pH=5.12
故 溴甲酚绿为指示剂。
30．二元酸H2B在pH=1.50时，?H2B??HB?；pH=6.50时，?HB???B2?。 （1） （2） （3） （4）
求H2B的Ka1和Ka2； 能否以0.1000mol·L-1NaOH分步滴定0.10mol·L-1的H2B； 计算计量点时溶液的pH； 选择适宜的指示剂。
??[H][HB]
HB?H 则Ka1?[H2B]解：（1）H2B?? 当 pH=1.5时 ??2?H2B??HB? 则 Ka1=10-1.50
?同理 HB B?H 则Ka2[H?][B2?]?
?[HB] 当 pH=6.50时 ?HB???B2?
（2）CKa1=10-8且
则 Ka2=10-6.50
Ka1?105，所以可以用来分步滴定H2B。 Ka2（3）[H?]? 则 pH=4.10 二级电离 [H]?则 pH=9.51
?Ka1Ka2Cep1Cep!?Ka1?7.827?10?5：
Ka1(CKa2?KW)?3.1?10?10
Cep2（4）?pH?(4.10~9.51)
?分别选择选用甲基橙和酚酞。 31．计算下述情况时的终点误差： （1） 用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定0.10 mol·L-1HCl溶液，以甲基红（pHep=5.5）
为指示剂；
（2） 分别以酚酞（pHep=8.5）、甲基橙（pHep=4.0）作指示剂，用0.1000 mol·L-1HCl
溶液滴定0.10 mol·L-1NH3溶液。
10?5.5?10?8.5?100%?0.006% 解：（1）Et%?0.05 （2）酚酞 ?NH3Ka10?8.5???8.5?0.15 ??10[H]?Ka10?5.6?10
[H?]?[OH?]??NH3)?100% Et%?(epCa10?5.5 ?(??0.15)?100%??15%
0.05甲基橙 ?NH3?Ka?6?5.6?10 ?[H]?Ka[H?]?[OH?]??NH3)?100%?0.20% Et%?(epCa32．在一定量甘露醇存在下，以0.02000 mol·L-1NaOH滴定0.020 mol·L-1H3BO3（C此时Ka=4.0×10-6）至pHep=9.00， （1） 计算计量点时的pH （2） 终点误差
1.0?10?14C0.02000解：（1）?CKb?0.02000??20K,??400 W?6?14Kb1.0?104.0?104.0?10?6?[OH]?CKb??0.020001.0?10?14?6??5.0?10mol/L ?624.0?10
?pOH?5.30,pH?pKw?pOH?14.00?5.30?8.70（2）
?HBO33[H?]??0.004988?[H]?Ka[OH]ep?[H]epepCa??
?Et%??(?H3BO3?)?100%?0.070%（3）选用何种指示剂？
解：pH=8.70时应变色，所以选择酚酞为指示剂。 33．标定某NaOH溶液得其浓度为0.1026 mol·L-1，后因为暴露于空气中吸收了CO2。取该碱液25.00 mL，用0.1143 mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞终点，用去HCl溶液22.31mL。计算：
（1） 每升碱液吸收了多少克CO2？
（2） 用该碱液滴定某一弱酸，若浓度仍以0.1026 mol·L-1计算，会影起多大的误
差？：
解：(1)设每升碱液吸收x克CO2
因为以酚酞为指示剂，所以Na2CO3被滴定为NaHCO3 . 则可知： (cNaOH?
mCO2MCO2)?VNaOH?cHCVlHC l (0.1026-
x)?0.02500?0.1143?0.02231 44 x=0.02640g?L-1
(2)
过量的NaOH的物质的量总的NaOH的物质的量
0.1026?0.025?0.1143?0.02231??100%?0.60%0.1026?0.025Et?34．用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·L-1NaOH。若NaOH溶液中同时
-1
含有0.20 mol·LNaAC，（1）求计量点时的pH；（2）若滴定到pH=7.00结束，有多少NaAC参加了反应？ 解：(1)?CKb?20KW,C?400 Kb?[OH?]?0.10? pOH?5.13KW?7.4?10?6mol/LKa
pH?8.87（2）
epepepepepnHAc?CHAcVHAc?CNaAc?HAcVHAc0.20?20.001.0?10?7?3??40.00?10 ? ?7?540.001.0?10?1.8?10?2.2?10?5mol35．称取含硼酸及硼砂的试样0.6010g，用0.1000mol·L-1HCl标准溶液滴定，以甲基红为指示剂，消耗HCl20.00 mL；再加甘露醇强化后，以酚酞为指示剂，用0.2000mol·L-1 NaOH标准溶液滴定消耗30.00 mL。计算试样中硼砂和硼酸的质量分数。 解：根据 5H2O+Na2B4O7?H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+10H2O 可得：
CHCl?VHCl?MNa2B4O7?10H2O2?100%?63.46% wNa2B4O7?H2O=
m总0.1000?0.02000?381.422=?100%?63.46% 0.6010(cHCL?CHClVHCl?4)2?MH3BO3?100% m总 wH3BO?3
(0.2000?0.030000?=
0.1000?0.02000?4)2?61.83?100%?20.58%
0.601036．含有酸不容物的混合碱试样1.100 g,水溶解后用甲基橙为指示剂，滴定终点时用去HCl溶液（THCL/CaO=0.01400g·ml-1）31.40 ml；同样质量的试样该用酚酞做指示剂，用上述HCl标准溶液滴定至终点时用去13.30 ml。计算试样中不与酸反应的杂质的质量分数。
解：解：由滴定过程可知，试样可能含有NaOH﹑NaHCO3﹑Na2CO3 ∵31.40mL>2×13.30mL
∴试样中含有NaHCO3﹑Na2CO3 于是
cHCl?THClCaO?2?1000MCaO?0.01400?2?1000?0.4993mol?L?1
56.08用于滴定NaHCO3的量为: 31.40mL-2×13.30mL=4.80mL
w%??m总?(cHClVHCl1MNaHCO3?cHClVHCl2MNa2CO3)m总?100%1.100?（0.4993?0.00480?84.01?0.4993?0.01330?105.99）?100%
1.100?17.717．某试样中仅含NaOH和Na2CO3。称取0.3720 g试样用水溶解后，以酚酞为指示剂，消耗0.1500mol·L-1HCl溶液40.00 ml，问还需多少毫升HCl溶液达到甲基橙的变色点？
解：设NaOH为X mol，Na2CO3为Y mol， 则 X+Y=0.04×0.15=0.006 40X+105.99Y=0.3750 得 X=0.004 Y=0.002 故VHCl?0.002?1000?13.33ml
0.150038．干燥的纯NaOH和NaHCO3按2:1的质量比混合后溶于水，并用盐酸标准溶液滴定。使用酚酞指示剂时用去盐酸的体积为V1，继用甲基橙作指示剂，有用去盐酸的体积为V2。求V1/V2（3位有效数字）。
2m2mMNaOHV?40?4.20 解：1?mmV2MNa2CO384.0139．某溶液中可能含有H3PO4或NaNH2PO4或Na2HPO4，或是它们不同比例的混合
溶液。以酚酞为指示剂，用48.36 mL1.000 mol·L-1NaOH标准溶液滴定至终点；接着加入甲基橙，再用33.72 mL1.000 mol·L-1 HCl溶液回滴至甲基橙终点（橙色），问混合后该溶液组成如何？并求出各组分的物质的量（m mol）。
解：由题意得，混合液由H3PO4和NaH2PO4组成，设其体积分别为X ml，Y ml。
由2V1+V2=48.36
V1+V2=33.72 得 V1=14.64 ml V2=19.08 ml
故 C1=1.000V1=14.64 m mol C2=1.000V2=19.08 m mol 40．称取3.000g磷酸盐试样溶解后，用甲基红作指示剂，以14.10 mL0.5000 mol·L-1HCl溶液滴定至终点；同样质量的试样，以酚酞作指示剂，需5.00 mL0.6000 mol·L-1NaOH溶液滴定至终点。
（1）试样的组成如何？
（2）计算试样中P2O5的质量分数。 解：（1）同样质量的磷酸盐试样，以甲基红作指示剂时，酸的用量
nHCl?14.10?0.5000?7.050(mmol)；以酚酞作指示剂时的碱用量，
?nNaOH?3.000(mmol)；nHCl?nNaOH。此处磷酸盐试样由可溶性H2PO4与2?的钠盐或钾盐组成。 HPO4（2）试样用酚酞或甲基橙作指示剂分别滴定时
P2O5?2H2PO4?2HPO4，
则试样中P2O5的含量为：
?2?1[(CV)HCl?(CV)NaOH]?10?3?MP2O5P2O5%?2?100%
3.00(7.050?3.000)?10?3?141.95?100%?23.78% ?2?3.000 41．粗氨盐1.000g，加入过量NaOH溶液并加热，逸出的氨吸收于56.00 mL0.2500 mol·L-1H2SO4中，过量的酸用0.5000 mol·L-1NaOH回滴，用去碱1.56 mL。计算试样中NH3的质量分数。 解：
NH3%?2(VH2SO4?cH2SO4?cNaOHVNaOH)?MNH32ms2(0.056?0.25??0.5?0.00156)?17.032?100%?46.36%1.000
42．食肉中蛋白质含量的测定，是将按下法测得N的质量分数乘以因数6.25即得结果。称2.000 g干肉片试样用浓硫酸（汞为催化剂）煮解，直至存在的氮完全转化为硫酸氢氨。再用过量的NaOH处理，放出NH3的吸收于50.00 mL H2SO4（1.00 mL相当于0.01860 g Na2O）中。过量的酸需要用28.80 mL NaOH (1.00 mL相当于0.1266 g