3 mol Fe3+,因此需 2 mol Fe2+。
?W(FeSO4·7H2O) / W(CrO3) = 2 M(FeSO4·7H2O) / M(CrO3) = 2 ? 278 / 100 = 5.56
至少需加(8.34 + 5.56) = 13.9倍质量的FeSO4·7H2O。
(2) pH > 3时,Fe(OH)3可以完全沉淀;pH > 6时,Cr(OH)3可以沉淀完全;
pH > 6时,Fe(OH)2可以完全沉淀;pH过高,两性Cr(OH)3将溶解。所以控制 pH = 8 ~ 10。
四、问答题 ( 共 8题 50分 ) 22. 10 分 (3788) 3788
(1) Hg22+ Hg2+ + Hg
(-) Pt│Hg2+(c1),Hg22+(c2)‖Hg22+(c2)│Hg (+)
(2) E?=??(Hg22+/Hg) –??(Hg2+/Hg22+) = 0.80 - 0.92 = -0.12 (V) lgK =
=
zFE?2.303RT所以 K ? 9.3 ? 10-3
= -
1?0.12? -2.03
0.0591 (3) Hg2+ + 2Ag Hg + 2Ag+
2+? (4) 由Hg22歧化的反应式可知:在Hg体系中加入Hg的沉淀剂或配合剂使平衡右移,2-?有利于歧化进行, 如:Hg22+ S HgS + Hg
2+?? 加入Hg22的沉淀剂可抑制歧化,如:Hg + Hg + 2Cl Hg2Cl2↓
=
=
=
23. 10 分 (1300) 1300
选用AgNO3溶液。在四支试管中分别加入溶液后滴加AgNO3适量:(1)生成黄色沉淀,(2)、(3)生成白色沉淀,(4)棕黑色沉淀;对(2)、(3)试管用小火加热,试管(3)中转化为棕黑色沉淀。
离子方程式:
? (1) 3Ag+ + 3H2PO4 ? (2) Ag+ + PO3
= AgPO?(黄) + 2HPO
3
4
3
4
3
= AgPO?(白)
AgHPO?(白) =△
2
3
? (3) 2Ag+ + HPO23 Ag2HPO3 + H2O H3PO4+ 2Ag?(棕黑)
? (4) 4Ag++H2PO2+ 2H2O 4Ag?(棕黑)+ H3PO4+ 3H+
=
=
24. 5 分 (0709) 0709
--??
??xSO2 S2x + 8x OH?4+ 4x H2O + (6x+2)e ⑴
???Br? + 6OH? 6e? +BrO3+ 3H2O?⑴ ? 3 + ⑵ ? (3x + 1):
⑵
?--??
3S2 3xSO2x + (3x+1)BrO3+ (6x-6)OH4+ (3x+1)Br+ (3x-3)H2O
=
3x?12? 所以 x = 5 6x?63?-?
3S2- + 16BrO3+ 24OH? 15SO2+ 16Br+ 12H2O 4
=
25. 5 分 (1273) 1273
4 NaOH + 3 Fe
== 4 Na + 2 H + FeO
2
3
4
△
因为生成较稳定的Fe3O4及气态Na和H2。
26. 5 分 (1679) 1679
(1) 2K4[Co(CN)6] + 2H2O 2K3[Co(CN)6] + 2KOH + H2↑ (2) 2FeCl3 + 3Cl2 + 16NaOH 2Na2FeO4 + 12NaCl + 8H2O (3) P4 + 3NaOH + 3H2O 3NaH2PO2 + PH3 (4) Li[AlH4] + 4H2O LiOH + Al(OH)3↓+ 4H2↑
(5) 5KO2 + KMnO4 + 4H2SO4 MnSO4 + 5O2↑+ 3K2SO4 + 4H2O
27. 5 分 (0557) 0557
起始分压商 Qp =
=
=
=
=
=
(pNH3/p?)(pN2/p?)1/2(pH2/p?)3/22.0?10?2-2
= 1.0 ? 10 ?1/24.0?1.0 在673 K,Qp
28. 5 分 (6624) 6624
Ag2CrO4固体在水溶液中将会有少量溶解: Ag2CrO4(s)
?2Ag+(aq) +CrO24(aq)
在达到平衡后,设有x mol·dm-3 的Ag2CrO4(s) 溶解,
即 [2x]2 ? x = 1.1 ? 10-12
-5-3? [CrO24] = x = 6.5 ? 10 mol·dm,
[Ag+] = 2x = 2 ? 6.5 ? 10-5 = 1.3 ? 10-4 (mol·dm-3)
当加入I? 离子后,如 [I-][Ag+] > Ksp(AgI),就会有AgI沉淀产生, 即 [I?] >
Ksp(AgI)[Ag+],此时溶液中 [Ag+] = 1.3 ? 10-4 mol·dm-3
8.3?10?17 [I] >= 6.4 ? 10-13 (mol·dm-3) ?413.?10?
此 [I?] 值是很小的数值, 所以在含有Ag2CrO4沉淀的溶液中滴加KI溶液,将会产生AgI
沉淀,如果加入足量的KI,即可使Ag2CrO4固体完全转变为黄色的AgI沉淀。
29. 5 分 (1445) 1445
(1) 与卤素作用:
Na2S2O3 +Cl2 + H2O Na2SO4 + 2HCl + S?
Na2S2O3 + 4Cl2 + 5H2O 2NaHSO4 + 8HCl 将Cl2还原为Cl? (2) 与重金属离子作用:
? Hg2++ 2S2O23=
=
2
= [Hg(SO)]
32
2-
生成配离子,可溶于水从体内排出。
(3) 与氰化物作用:KCN + Na2S2O3 KSCN+ Na2SO3 生成无毒KSCN。
=