1高密度聚乙烯
（HDPE）
日本三井油化淤浆法工艺
HDPE既包括乙烯均聚物，也包括乙烯与少量α烯烃的共聚物，密度在0.940及以上，结晶度较高。（UHMWPE完全没有支链，因相对分子量很高，结晶度低，密度只有0.93g/cm3） 配位聚合，催化剂及生产工艺与LLDPE相似，主要采用淤浆法、溶液法和气相法。 1 主要原料：单体乙烯；分子量调节剂氢气；共聚单体丙烯或1-丁烯；反应介质己烷。 2 催化剂配制（Z-N催化剂）
PZ催化剂；淡棕色或灰色粉末，钛、铝、镁、氯、氧等； AT催化剂：含三乙基铝（wt）95.5%。 3 聚合：2个聚合釜串联或并联，每釜90m3。
聚合控制参数：浆液浓度、温度、液面、时间、加料等。 聚合物性质控制：熔体指数、密度、非牛顿指数。 4 分离和干燥：卧式离心机、蒸气管回转干燥器。
5 造粒：加抗氧剂、卤素吸收剂、紫外线稳定剂等助剂，造粒机挤出造粒。
④?? 影响PE性能的因素：密度是影响聚乙烯性能的主要因素，密度增加，对气体的屏蔽性、
硬度、耐磨性、拉伸强度、刚性、耐热性、耐化学腐蚀性及表面光洁度等性能提高；降
低密度则柔韧性、耐应力破裂性、透明性及伸长性提高，冷流性和收缩率降低。此外，聚乙烯的分子量及其分布对其性能也产生重要影响。
17 PP的生产方法有哪些？简述工艺流程
—PP有等规、间规、无规三种立体异构物，工业生产的PP要求等规PP含量在95%以上。采用配位聚合。生产方法：溶剂淤浆法，间歇液相本体PP。
间歇液相本体聚合法：单釜间歇操作，反应釜容积多为12m3；原料丙烯主要来自炼厂气，纯度＞99.5%；催化剂采用Z-N催化剂体系，用高纯度H2调节PP分子量。反应条件：操作压力3.3～3.5MPa，温度75～80℃，时间3～6h，转化率70%左右。反应达到“干锅”状态时，回收未反应的丙烯，回收压力1.0～1.2MPa。从反应釜出来的物料进入闪蒸釜，通N2置换丙烯，通空气使催化剂脱活，得到粉状的
PP。
采用液相预聚合、液相均聚和气相共聚相结合的方法：液相均聚反应一般都采用两组串联的环管反应器，每组反应器由四根管子组成。预聚合后催化剂淤浆先进第一组环管反应器，另加丙烯和H2；再送到第二组环管反应器，另加丙烯和H2；淤浆质量分数保持在55%左右。反应温度40～70℃，压力3～3.5MPa。聚合物淤浆从第二组反应器底部出来，经过一条加热管(闪蒸线)，使单体全部汽化，进入旋风式闪蒸罐分离。
18聚苯乙烯类树脂主要有哪些？分别采用什么方法生产？画出方框流程图。
—聚苯乙烯类树枝主要有：通用型PS；可发性PS；苯乙烯-丙烯腈共聚树脂；高抗冲PS；苯乙烯-马来酸酐共聚树脂；苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚树脂；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂（ABS）。
1通用型采用方法：本体聚合法，溶液本体法（改良本体法）和悬浮聚合法。
聚合条件：
预聚温度80~120℃，转化率20~50%；
聚合温度120～180℃，转化率55~95%；
物料停留时间：4~8小时。 溶剂用量为2%～30%。 后处理：送入闪蒸器脱除可挥发组分。
闪蒸罐 闪蒸器 转膜蒸发器 脱挥发挤出机
⒉ 悬浮聚合法
油相：苯乙烯、共聚单体、引发剂、链转移剂等； 水相：去离子水、分散剂（无机分散剂）。 引发剂：多采用混合引发剂；
主分散剂：常用磷酸三钙（磷酸钠+氯化钙）； 助分散剂：表面活性剂如石油磺酸钙等。 反应温度80～140℃；时间5～24h，一般8~9h。
与本体法相比，悬浮法产品透明度较差，质量不如本体法稳定，自动化程度较低，运转成本较高，且有大量污水排出。因此，悬浮法生产GPPS已逐渐被淘汰，现主要用于苯乙烯共聚物及可发性PS（EPS）的生产。
高抗冲聚苯乙烯采用方法：本体法、本体-悬浮法等，多用本体法，工序如下： 橡 胶→溶解→本体预聚→本体聚合→挤出造粒→产品 发泡聚苯乙烯采用方法：用戊烷或戊烷混合物作发泡剂，采用悬浮聚合法，制备工艺有一步浸渍法和两步浸渍法之分。一步法：将单体、引发剂、分散剂、水、发泡剂和其他助剂一起加入反应釜内，聚合得到含发泡剂的珠粒树脂，发泡剂一般应在聚合转化率达90%以上加入。二步法（又称后浸渍法）：
苯乙烯、水、分散剂、引发剂→聚合→洗涤→离心脱水→干燥→筛分→料仓
水、发泡剂、分散剂→浸
渍→洗涤→脱水干燥→包装
丙烯腈-苯乙烯共聚树脂采用方法：本体法、悬浮法制得，其中本体法占绝对优势。本体法：聚合热的移除单靠夹套冷却远远不够，最有效的移热方法是不断加入冷的单体，让部分单体和溶剂蒸发也是移热的好措施。可采用单釜满料聚合工艺、单釜不满料聚合工艺、双釜串联满料聚合工艺。
ABS树脂采用方法：乳液聚合法、本体聚合法、本体-悬浮法、乳液-悬浮法
及乳液-本体法。
19 氯乙烯的生产方法有哪些？生产工艺及其产品各有何特点？画出方框流程图。
—聚氯乙烯生产方法：自由基悬浮聚合（主要方法），乳液聚合，微悬浮聚合。
PVC悬浮聚合法工艺：工艺条件控制：反应温度波动±0.2℃。单体：纯度＞99.98%；反应介质：去离子水；主分散剂：纤维素醚、聚乙烯醇、明胶；助分散剂：表面活性剂；引发剂：多用复合引发剂。聚合温度50～60℃。其他助剂：链终止剂、链转移剂、抗鱼眼剂、防粘釜剂等。
本体聚合：本体聚合用液态氯乙烯（VC）作悬浮剂，PVC不溶于VC，在搅拌下生成颗粒，成粒机理与悬浮聚合法相似。（1）预聚合 采用立式不锈钢热压釜，容积8～25m3，聚合温度62～75℃，转化率7～12%，反应时间30min。（2）聚合 反应釜现采用立式聚合釜，容积12～50m3，反应时间3～9小时。优点：不需要经过干燥工序，设备生产能力大，生产成本低，产品性能好，三废少。缺点：未反应的
单体难以充分脱除，会产生10%的大颗粒，须经筛分、研磨为合格品。
乳液聚合：用于生产PVC糊树脂，制作人造革、泡沫塑料、搪塑制品。
微悬浮聚合：微悬浮聚合分两个阶段：均化阶段和聚合阶段。均化是将油溶性引发剂、乳化剂、水、单体等借助均匀分散设备，使之形成均匀乳液；聚合是将均化好的细小单体液滴按悬浮聚合方式进行升温聚合。特点：含固量高，稳定性高，设备投资大，能耗大。 20 出酚醛树脂、氨基树脂的
主要单体及聚合反应。 —酚醛树脂原料：酚类：主要是苯酚；醛类：以甲醛为主。缩聚反应两步：Ⅰ 羟甲基化反应；Ⅱ 缩合反应。强酸催化：反应Ⅱ快，热塑性酚醛树脂（酸法树脂）。碱催化：反应Ⅰ快，生成多羟甲基衍生物，受热后可固化，热固性酚醛树脂（碱法树脂）。 氨基树脂原料：氨基化合物：脲(H2N-CO-NH2)最重要，三聚氰胺次之；醛类化合物：甲醛水溶液。缩聚反应两步：Ⅰ羟甲基化反应；Ⅱ缩合反应。
间歇法生产，以六亚甲基四胺为催化剂，缩聚后得氨基树脂水溶液，经处理后得电玉粉、玻纤模压料。
21 写出环氧树脂、不饱和聚酯树脂的主要单体、固化剂及固化机理。
—环氧树脂原料：双酚A、环氧氯丙烷，NaOH为催化剂。反应分两步进行：Ⅰ开环加成；Ⅱ脱除HCl形成环氧基团。环氧树脂固化机理：1 催化固化机理（1）路易氏酸作用下为阳离子聚合机理（BF3）（2）路易氏碱作用下为阴离子聚合机理（叔胺）；2 固化剂参与固化反应的固化机理（1）胺类与环氧树脂的固化反应，伯胺基含有两个活泼氢，可与两个环氧基反应。（2）酸酐与环氧树脂的固化反应（酯化反应）。环氧树脂固化剂：（1）胺类固化剂（活性大，可室温固化），（2）酸酐固化剂。
不饱和聚酯树脂原料：不饱和二元酸：顺丁烯二酸或其酸酐（马来酸酐）；饱和二元酸：邻苯二甲酸酐、间苯或对苯二甲酸等；二元醇：丙二醇、二乙二醇等。不饱和聚酯树脂的固化过程：1 固化剂 自由基引发剂：BPO、过氧化甲乙酮等；活化剂（促进剂）：环烷酸钴、二甲基苯胺等（室温）。2 凝胶和固化。 22 工程塑料有哪些？说明其聚合方法。 —通用工程塑料：聚酰胺（PA）、聚碳酸酯（PC）、聚甲醛（POM）、聚苯醚（PPO）、聚对苯二甲酸酯类（PBT，PET）。
聚酰胺的合成与生产流程：尼龙-1010的合成原理