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V──滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml； m──试样重量，g。
2 EDTA配位滴定铁、铝、钙、镁试样溶液的制备（氢氧化钠熔融分析试样）
1)、试剂
氢氧化钠、盐酸、盐酸（1+5）、硝酸。 2)、分析步骤
准确称取约0.5g已在105～110℃烘干过的试样，置于预先已熔有3g氢氧化钠的镍坩埚中，再用1g氢氧化钠盖在上面。盖上坩埚盖（应留有一定缝隙），置于600～650℃的高温炉中熔融20分钟。取出坩埚，冷却后，将坩埚连同熔融物一起放入预先已盛有约100毫升热水（不要太热）的300毫升烧杯中。摇动烧杯，使熔块溶解。用玻璃棒将坩埚取出，并用少量水和盐酸（1+5）将其洗净，洗液并入烧杯中。然后一次加入15毫升盐酸，搅拌，使熔融物完全溶解，加入数滴硝酸，加热至沸，将溶液冷至室温后，移入250毫升容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀待用。
3三氧化二铁（EDTA—配位滴定法）
1)、试剂
氨水（1+1）、磺基水杨酸钠指示剂溶液（100 g/L）、EDTA标准滴定溶液（0.015 mol/L）
2)、分析步骤
吸取100毫升上述制备好的试样溶液，放入300毫升烧杯中，用氨水（1+1）调整溶液的pH值至2.0（以精密pH试纸检验）。将溶液加热至70℃左右，加10滴100 g/L磺基水杨酸钠指示剂溶液，在不断搅拌下用0.015 mol/L EDTA标准滴定溶液缓慢滴定至亮黄色（终点时溶液温度应在60℃左右）。 试样中三氧化二铁的质量百分数按下式计算：
XFe2O3?TFe2O3V?2.5m?1000?100
式中：TFe2O3──每毫升氢氧化钠标准溶液相当于三氧化二铁的毫克数,mg/ml；
V──滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml； m──试样重量，g。
2.5──全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比
4三氧化二铝（EDTA—铜盐回滴定法）
1)、试剂
EDTA标准滴定溶液（0.015 mol/L）、乙酸－乙醇钠缓冲溶液（pH4.0）、PAN
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指示剂溶液（2 g/L）、硫酸铜标准滴定溶液（0.015 mol/L）。
2)、分析步骤
在上述滴定铁后的溶液中，加入10~15毫升0.015 mol/L EDTA标准滴定溶液（其体积记为V1），然后加水稀释至约200毫升。将溶液加热至70~80℃后，加15毫升乙酸－乙醇钠缓冲溶液（pH4.3），煮沸1~2分钟，取下，稍冷，加5~6滴2g/L的PAN指示剂溶液，以0.015 mol/L硫酸铜标准滴定溶液滴定至亮紫色（其体积记为V2）。
试样中三氧化二铝的质量百分数按下式计算
XAl2O3=
数,mg/ml；
TAl2O3(V1?KV2)?2.5m?1000?100
式中: TAl2O3──每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的毫克
V1──加入EDTA标准滴定溶液的体积，ml V2──滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，ml
K──每毫升硫酸铜标准滴定溶液相当于EDTA标准滴定溶液的体
积，ml
m──试样重量，g；
2.5──全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。
5氧化钙（EDTA-配位滴定法）
1）、测定原理
Ca2+与EDTA在pH8～13时能定量络合形成无色内络合物CaY2-络合物，络合物的稳定常数为KCaY=1010.69。由于络合物不很稳定，故以EDTA滴定钙只能在碱性溶液中进行。在pH8～9滴定时易受Mg2+干扰，所以一般在pH>12.5进行滴定。由于Ca2+的络合物指示剂很多，在水泥化学分析中，应用最普遍的有钙指示剂（NN）、甲基百里香酚蓝（MTB）、以及钙黄绿素等。
2）、试剂
三乙醇胺（1+2）、CMP混合指示剂、氢氧化钾溶液（200g/L）、EDTA标准滴定溶液（0.15mol/L）
3）、分析步骤
吸取25mL上述制备好的试样溶液，放入400mL烧杯中。用水稀释至约250mL，加入3mL三乙醇胺（1+2）及适量的CMP混合指示剂，在搅拌下加入200g/L氢氧化钾溶液至出现绿色荧光后再过量3～5mL（此时溶液的PH值应在13以上）。用0.015mol/L的EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并转变为粉红色（耗量为V1）
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试样中氧化钙的质量百分数按下式计算：
XCaO?TCaOV1?10?100
m?1000式中： TCaO——每毫升EDTA标准溶液相当于氧化钙的质量，mg/mL；
V1——滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL； 10——全部试样溶液与所吸取试样溶液的体积比； m——试样的质量，g
4）、测定过程中应注意的事项
①溶液pH值的调节，测定时应将溶液用氢氧化钾调到稳定的蓝色，然后再过量3，此时溶液的pH值大体在12.8左右。
②当溶液中的含量较高时，由于生成氢氧化镁沉淀吸附少量，终点时易返色，测定结果相应偏低。为了避免这一现象，在调节溶液的值时，可采用滴加而不是一次加入溶液，使沉淀缓慢形成，则可减少对的吸附作用。
5）、其他测定方法介绍
以NN为指示剂的直接测定法：以甲基百里香酚蓝（MTB）为指示剂的直接滴定法；以钙黄绿素为指示剂的直接滴定法；高锰酸钾滴定法；重量法 6氧化镁
1）、测定原理
用络合剂滴定镁，目前采用差减法。即在一份溶液中于用滴定钙、镁合量，而在另一份溶液中于用滴定钙、镁合量中减去钙后而求得的。
2）、测定所用试剂
三乙醇胺（1+2）、氨-氯化铵缓冲溶液（pH10）、酸性铬蓝K-萘酚绿B（1+2.5）混合指示剂、EDTA标准滴定溶液（0.015mol/L）。
3）、测定步骤
吸取25上述制备好的试样溶液，放入400烧杯中，用水稀释至250，加入3三乙醇胺（1+2），搅拌，然后加入20氨-氯化铵缓冲溶液（pH10）即适量的酸性铬蓝萘酚绿混合指示剂，用0.015的标准滴定溶液滴定（近终点应缓慢滴定）至溶液呈纯蓝色（消耗）。此为滴定钙、镁合量。
试样氧化镁的质量百分数按下式计算：
XMgO=TMgO(V2-V1)×10×100/m×1000
式中：TMgO──每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化镁的质量，mg/ml；
V1──滴定钙时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，ml； V2──滴定钙、镁和量时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，ml； 10──全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比；
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m──试样的质量，g。
4）、测定过程中应注意的问题
①由于测定钙镁合量是在不分离硅、铁、铝、钛、锰的情况下进行的。因此应获得准确的结果，就必须采取相应的措施来消除上述共存离子的干扰。硅酸的干扰可在溶液中加入适量的氟化钾，铁和氯离子的干扰可在溶液中加入三乙醇胺和酒石酸钾钠来混合掩蔽。
②掩蔽剂量的确定，在用滴定钙、镁，如取试样，滴定体积为250左右时，为消除试样溶液中的其他共存离子的干扰所加掩蔽剂的量，对于一般硅酸盐生、熟料及其原材料分析，加入酒石酸及三乙醇胺以足够。
③滴定速度的控制，测定氧化镁时的滴定速度不宜过快，因过快易滴定过量，同时，滴定终点时应加强溶液的搅拌。
5）、其他测定方法介绍
用掩蔽钙的直接滴定法；分离钙的直接滴定法；磷盐酸重量法。 7数据处理
名称 Fe2O3 Al2O3 CaO MgO SiO2
滴定溶液名
称 EDTA溶液 EDTA溶液 CuSO4溶液 EDTA溶液 EDTA溶液 NaOH溶液
表4 石灰石的化学分析 滴定前体积滴定后体积
ml ml 40.92 42.08 21.40 11.30 39.98 47.23 0.25 28.72 10.68 11.16 24.62 42.30
量为0.5074g
总消耗量
ml 1．16 10．10 7.25 28．47 0.48 17.68
成分百分含量％ 0．74 1.44 49.45 0．60 6．64
注：测定SiO2所称取的石灰石质量为0.5060g,测定其它成分时称取的石灰石质
2.1.4铝矾土的化学分析
1二氧化硅（氟硅酸钾容量法）
碳酸钾熔融分解试样。 1）、试剂
硝酸、硝酸（1+20）、氯酸钾、 氯化钾溶液（50g/L）、氟化钾溶液（150g/L）、氯化钾－乙醇溶液（50g/L）、酚酞指示剂溶液（10g/L）、氢氧化钠标准滴定溶液（0.05mol/L）
2）、试验步骤
准确称取约0.5g已在105～110℃烘干过的试样，置于事先已熔有2g氢氧化钾的坩埚中，再用1g氢氧化钾覆盖在上面。盖上坩埚盖（留有少许缝隙），
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于500～600℃温度下熔融20分钟。将坩埚放冷，然后用水将熔融物提取至300毫升塑料杯中，坩埚及盖用少量稀硝酸（1+20）和水洗净（此时溶液体积应在40毫升左右）。加入10毫升的150g/L氟化钾溶液，搅拌，然后一次加入15毫升硝酸。冷却后，加入固体氯化钾，搅拌并压碎未溶颗粒，直至饱和，冷却并静置15分钟。以快速滤纸过滤，塑料杯与沉淀用50 g/L氯化钾溶液洗涤2~3次，将滤纸连同沉淀一起置于原塑料杯中，沿杯壁加入10毫升的氯化钾－乙醇溶液及1毫升的10g/L酚酞指示剂溶液，用0.05 mol/L氢氧化钠标准滴定溶液中和未洗尽的酸，仔细搅动滤纸并随之擦洗杯壁，直至溶液呈红色（不记读数）。然后加入200毫升沸水（沸水应预先以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液中和至微红色），以0.05mol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色（记下读数）。
试样中二氧化硅的质量百分数按下式计算：
XSiO2?TSiO2Vm?1000?100
式中： TSiO2──每毫升氢氧化钠标准溶液相当于二氧化硅的毫克数，mg/ml；
V──滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL； m──试样质量，g。
2三氧化二铁（EDTA-配位滴定法）
1）、试剂
氨水（1+1）、磺基水杨酸钠指示剂溶液（100 g/L）、EDTA标准滴定溶液（0.015 mol/L）
2）、分析步骤
吸取100毫升上述制备好的试样溶液，放入300毫升烧杯中，用氨水（1+1）调整溶液的pH值至2.0（以精密pH试纸检验）。将溶液加热至70℃左右，加10滴100 g/L磺基水杨酸钠指示剂溶液，在不断搅拌下用0.015 mol/L EDTA标准滴定溶液缓慢滴定至亮黄色（终点时溶液温度应在60℃左右）。
试样中三氧化二铁的质量百分数按下式计算：
XFe2O3?TFe2O3V?2.5m?1000?100
式中： TFe2O3──每毫升氢氧化钠标准溶液相当于三氧化二铁的毫数,mg/ml；
V──滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL； 2.5──全部试样溶液与所吸取试样溶液的体积； m──试样的质量，g。
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