Meerwein-Ponndorf 反应
醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热,还原成相应的醇,而异丙醇则氧化为丙酮,将生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出来,使反应朝产物方向进行。这个反应相当于Oppenauer氧化的逆向反应。
反应机理
反应实例
Michael 加成反应 一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成,称为Micheal加成:
反应机理
反应实例
Norrish I和II 型裂解反应 饱和羰基化合物的光解反应过程有两种类型,Norrish I型和Norrish II型裂解。 Norrish I型的特点是光解时羰基与??碳之间的键断裂,形成酰基自由基和烃基自由基:
不对称的酮发生I型裂解时,有两种裂解方式,一般是采取形成两个比较稳定自由基的裂解方式。
环酮在裂解后不发生脱羰作用,而是发生分子内的夺氢反应,生成不饱和醛:
羰基旁若有一个三碳或大于三碳的烷基,分子有形成六员环的趋势,在光化反应后,就发生分子中夺氢的反应,通常是受激发的羰基氧夺取??形成双自由基,然后再发生关环成为环丁醇衍生物或发生????碳碳键的断裂,得到烯烃或酮。光化产物发生????碳碳键的断裂称为Norrish II型裂解反应:
Oppenauer 氧化 仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下,氧化成为相应的酮,而丙酮则还原为异丙醇。这个反应相当于Meerwein-Ponndorf反应的逆向反应。
反应机理
反应实例
Paal-Knorr 反应 1,4-二羰基化合物在无水的酸性条件下脱水,生成呋喃及其衍生物。1,4-二羰基化合物与氨或硫化物反应,可得吡咯、噻吩及其衍生物。