反应机理
与Wittig反应类似,加成后的消除步骤略有差别。
反应实例
Wohl 递降反应 醛糖首先与羟胺反应转变成肟,将所形成的肟与乙酸酐共热发生乙酰化,再失去一分子乙酸得到五乙酰的腈,然后在甲醇钠的甲醇溶液中进行酯交换反应,并消除一分子氰化氢得到减少一个碳原子的醛糖。例如由葡萄糖得到阿拉伯糖:
反应实例
Williamson 合成法 卤代烃与醇钠在无水条件下反应生成醚:
如果使用酚类反应,则可以在氢氧化钠水溶液中进行:
卤代烃一般选用较为活泼的伯卤代烃(一级卤代烃)、仲卤代烃(二级卤代烃)以及烯丙型、苄基型卤代烃,也可用硫酸酯或磺酸酯。
本法既可以合成对称醚,也可以合成不对称醚。
反应机理
反应一般是按SN2机理进行的:
反应实例
本反应用于环扩大反应,可由环酮制备高一级的环酮:
Wolff-Kishner-黄鸣龙 反应 醛类或酮类在碱性条件下与肼作用,羰基被还原为亚甲基。原来Wolff-Kishner的方法是将醛或酮与肼和金属钠或钾在高温(约200 °C)下加热反应,需要在封管或高压釜中进行,操作不方便。黄鸣龙改进不用封管而在高沸点溶剂如一缩二乙二醇(二甘醇,b.p.245 °C)中,用氢氧化钠或氢氧化钾代替金属钠反应。
对碱敏感的化合物不适合用此法还原,可用Clemmensen还原。
反应机理
反应实例
Yurév 反应 当呋喃与氨(或一级胺类)、硫化氢、硒化氢在三氯化铝存在下于气
相反应时,分别转变为吡咯、噻吩或硒吩。