人名反应(5)

2019-03-16 21:26

反应实例

Stephen 还原 腈与氯化氢反应,再用无水氯化亚锡的乙醚悬浮液还原,水解生成醛:

反应实例

Stevens 重排 季铵盐分子中与氮原子相连的碳原子上具有吸电子的取代基Y时,在强碱作用下,得到一个重排的三级胺:

Y = RCO , ROOC , Ph等,最常见的迁移基团为烯丙基、二苯甲基、3-苯基丙炔基、苯甲酰甲基等。

硫Ylide也能发生这样的反应:

反应机理

反应的第一步是碱夺取酸性的??氢原子形成内鎓盐,然后重排得三级胺。

硫Ylide的反应是通过溶剂化的紧密自由基对进行的,重排时,与硫原子相连的苯甲基转移到硫的??碳原子上。

由于自由基对的结合非常快,因此,当苯甲基的碳原子是个手性碳原子时,重排后其构型保持不变。

反应实例

Strecker 氨基酸合成法 醛或酮用与氰化钠、氯化铵反应,生成??氨基腈,经水解生成??氨基酸。这是制备??氨基酸的一个简便方法。

反应机理

反应实例

Tiffeneau-Demjanov 重排 ????????1?氨甲基环烷醇与亚硝酸反应,得到扩大一个碳原子的环酮,产率比Demjanov重排反应要好。

本反应适合于制备5-9个碳原子的环酮,尤其是5-7个碳原子的环酮。

反应机理

反应实例

Ullmann反应 卤代芳烃在铜粉存在下加热发生偶联反应生成联苯类化合物。如碘代苯与铜粉共热得到联苯:

这个反应的应用范围广泛,可用来合成许多对称和不对称的联苯类化合物。芳环上有吸电子取代基存在时能促进反应的进行,尤其以硝基、烷氧羰基在卤素的邻位时影响最大,邻硝基碘苯是参与Ullmann反应中最活泼的试剂之一。

反应机理

本反应的机理还不肯定,可能的机理如下:

另一种观点认为反应的第二步是有机铜化合物之间发生偶联:


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