= 0.130×(2×2.57×10-3)2 = 1.69×10-5
8．在 0.0015 mol·L-1的MnSO4溶液10ml中，加入0.15 mol·L-1氨水5ml，能否生成Mn(OH)2沉淀？如在上述MnSO4溶液中先加0.49g固体(NH4)2SO4，然后再加0.15 mol·L-1氨水5ml，是否有沉淀生成？ 解：查表得 Ksp(Mn(OH)2)= 2.06×10-14 Kb(NH3·H2O) = 1.79×10-5
⑴ 混合液中 c(Mn2+)= 0.0015×10/15 = 0.0010 (mol·L-1) c(NH3.H2O)= 0.15×5/15 = 0.050(mol·L-1) 由NH3·H2O离解产生的[OH-]为：
[OH-]≈=9.5×10-4(molL-1)Kbc=1.79×10-5×0.05
2--42-10
IP = c（Mn2+）·c（0H）= 0.0010×(9.5×10)= 9.0×10
∵IP＞ Ksp(Mn(OH)2)（2.06×10-14） ∴有Mn(OH)2沉淀生成
⑵ 由(NH4)2SO4离解产生的 [NH4+]为
[NH4+]=(0.49/132)×2-1=0.49(molL)-315×10
(NH4)2SO4的加入对氨水的离解产生同离子效应：
+ -NH+ HO NH + OH324
0.05-x 0.49+x x ≈0.05 ≈0.49
[OH ]=-Kb[NH3][NH4+]
-11.79×10-5×0.05=1.83×10-6(molL)=0.49
IP = c（Mn2+）·c2（0H-）= 0.0010×(1.83×10-6)2= 3.35×10-15
-14
∵IP＜ Ksp(Mn(OH) 2)（2.06×10）
∴没有Mn(OH)2沉淀生成
9．在0.10 mol·L的FeCl2溶液中，通入H2S气体，制成饱和溶液，欲使Fe2+不生成FeS沉淀，溶液中的pH值最大为多少？
解：查表得Ksp(FeS) = 1.59×10-19 H2S的Ka1 = 5.1×10-8, Ka2 = 1.2×10-15 方法一：
要使Fe2+不形成沉淀，[S2-]需用小于：
-1
[S ] =2-Ksp(FeS)[Fe2+]1.59×10-19==1.59×10-18(molL-1)0.10
而H2S饱和溶液的浓度为[H2S] = 0.10mol·L-1
H2S 2H+ + S2-K=Ka1Ka2= 6.12×10-23
[H+]2[S2-]=Ka1Ka2=6.8×10-23[H2S]
代入数据得：
0.10=6.12×10-23 [H + ]2×1.59×10-18
解得[H+] = 1.96×10-3(mol·L-1) pH= 2.71 即溶液中最大pH值应为2.71 方法二：
用HCl溶解0.10mol MS(s)所需的[H+]计算
Ksp(MS)
(5.1×10-8)×(1.20×10-15)×0.10×0.10 = [H+ ]=Ka1Ka2[H2S][M+ ]
1.59×10-19 = 1.96×10-3(mol·L-1) pH= 2.71 即溶液中最大pH值应为2.71
10．若溶液中Mg2+和Fe3+浓度皆为0.10 mol·L-1，计算说明能否利用氢氧化物的分步沉淀使二者分离？
解：查表得Ksp(Fe(OH)3) = 2.64×10-39
Ksp(Mg(OH)2) = 5.66×10-12
根据溶度积原理，使Fe3+完全沉淀所需OH-的最低浓度为
3K(Fe(OH))3sp32.64×10-39-[OH ]==[Fe3+]1×10-6-11=1.38×10 (molL-1)
pOH= 10.86 pH=3.14
Mg2+不沉淀，溶液中OH-的最高浓度为
[OH-] =
= 7.5×10-6(mol·L-1)
Ksp(Mg(OH)2)=2+[Mg]5.66×100.10 -12
pOH= 5.12 pH=8.88
只要将OH-浓度控制在1.38×10-11~7.5×10-6 mol·L-1之间，即pH控制
NaOH 在3.14~8.88之间，即可使Fe3+和Mg2+分离。若用来控制这样的条
件是困难的，NH4+~NH3缓冲液可满足这个要求。 11．解释下列现象：
⑴ CaC2O4溶于盐酸而不溶于醋酸；
⑵ 将H2S通入ZnSO4溶液中，ZnS沉淀不完全；但如在ZnSO4溶液中先
加入NaAc，再通入H2S，则ZnS沉淀相当完全。
?解：（1）C2O24的酸性比盐酸弱而比醋酸强。
（2）提示：由于pH的原因。
第四章 缓冲溶液
1．下列混合溶液是否具有缓冲作用?为什么?
① 0.1 mol·L-1的ＫH2PO4溶液50ml与0.1 mol·L-1Na2HPO4溶液50ml混合。
② 0.2 mol·L-1的HAc溶液50ml与0.2 mol·L-1的NaOH溶液25ml混合。 ③ 0.1 mol·L-1的NH3·H2O溶液50ml与0.2 mol·L-1的HCl溶液25ml混合。
④ 0.1 mol·L-1的HCl溶液50ml与0.1 mol·L-1的KCl溶液10ml混合。 ⑤ 1×10－３mol·L-1的HAc溶液50ml与1×10－３mol·L-1的NaAc溶液50ml混合。
解：（1）（2）（4）具有缓冲作用，（3）（5）无缓冲作用。因为（1）（2）中存在着足够浓度的共轭酸碱对，（4）是pH<3的强酸，（3）（5）中无足够浓度的共轭酸碱对。
2．今需配制pH为7.40的缓冲液100ml，问应取0.067 mol·L-1的Na2HPO4溶液和0.067 mol·L-1的KH2PO4溶液各若干ml(H3PO4的pKa2＝6.80)？
解：pH?pKa2??V(HPO2V(HPO24)4) 即7.4?6.80?lg ?lg?2?V(H2PO4)100-V(HPO4)??解得：V(HPO24)?80(ml) 则 V(H2PO4)?100?80?20(ml)
3．欲配制pH为5.00的缓冲溶液,需称取多少ｇ的CH3COONa·3H2O固体,溶解在500ml0.500 mol·L-1CH3COOH中?(HAc的pKa＝4.75)
n(Ac?)解：设需NaAc·3H2Oxmol，根据pH?pKa?lg，
n(HAc)有：5.0?4.75?lgn(Ac?)500?0.500/1000
解得：n(Ac?)?0.445(mol)
∴需称取NaAc·3H2O的质量为：0.445×136=60.52(g)
4．已知Tris·HCl在37℃时的pKa为7.85，今欲配制pH为7.40的缓冲液，问在含有Tris和Tris·HCl各为0.05 mol·L-1的溶液100ml中，需加入0.05 mol·L-1的HCl溶液多少ml？
解：设需加入HCl的体积为x mol根据
pH?pKa?lg[Tris]，有 ?[Tris?H](100?0.05?0.05x)/(100?x)
(100?0.05?0.05x)/(100?x)7.4?7.85?lg解得：x=47.6(ml)
5．用0.025 mol·L-1的H3PO4溶液配成pH为7.4的缓冲溶液100ml，需加入0.025 mol·L-1的NaOH溶液与之中和，试计算所需H3PO4溶液与NaOH溶液的体积。
2?解：根据题意，应用H2PO?4?HPO4缓冲对。
?设需H3PO4 x ml，与H3PO4反应的NaOH为 y1 ml，与HPO24反应的NaOH
为y2ml。
H3PO4 + OH? = H2PO?4 + H2O
mmol 0.025x 0.025y1 0.025y1
2? H2PO?4 + OH = HPO4 + H2O
? 0.025x-0.025y1 0.025y2 0.025y2 ∴ x=y1
∵x+y1+y2=100，x=y1 ∴y2=100-2x
7.4?7.21?lg0.025y2
0.025x?0.025y2解得：x=38.34(ml)，即需要H3PO438.34ml。 NaOH需要：100-38.34=61.66(ml)
6．用弱酸HA(pKa＝5.30)和它的盐NaA配制成pH为5.00的缓冲溶液，在这个溶液100ml中，加入10mmol HCl后，若pH值改变了0.30单位，HA与NaA原来的浓度必须是多少?
[A?]解：5.00?5.30?lg
[HA][A?]∴?0.50 （1） [HA]加H?后pH降低值为4.70，则：
100[A?]?10 4.70?5.30?lg100[HA]?10