丹参素甲
三氯化铁呈黄绿色，红外显示羧基（1732，2750-2550）和羟基（3450-3150）的存在。
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HNMR数据如下：
HO6.80(1H,s)CH22.86(2H,m)4.3(1H,dd)HOCHOHCOOH6.6(1H,d,J=7Hz)6.70(1H,d,J=7Hz) 例2 ：
三个芳香质子7.02，1H，d,J=1.5Hz 7.23,1H,d,J=7.9Hz 6.91,1H,dd,J=7.9,1.5Hz 两个亚甲基质子 3.04，2H，t,J=7.5Hz 2.84,2H,t,J=7.5Hz
2O=C-HOOCH3378CHC221465OHOOHHOOHOOHOOHOHOH三、香豆素（ coumarins）
1、概念：邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味。
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56COOHOH43O78O2、生理活性
（1）植物生长调节剂：低浓度刺激植物发芽、生长；高浓度抑制植物发芽、生长 （2）光敏作用：治疗白斑病
（3）抗菌、抗病毒作用：秦皮中的七叶内酯及其苷治疗痢疾；蛇床子中的奥斯脑可抑制乙肝
表面抗原。
（4）平滑肌松弛作用：冠状动脉扩张和解痉利胆 （5）抗凝血作用：防止血栓形成 （6）肝毒性：黄曲霉素致肝癌。 3、香豆素的结构类型
香豆素是由苯丙酸经氧化、环合而成，异戊烯基活泼双键结合位置不同，氧化情况不同而产生
HOOHOOOOHOOOOOOOOOOOOHOOOHOOOOOOOOOOOO了不同的氧环结构，根据其取代基和连接方式的不同可分为以下几类： （1）简单香豆素类
只在苯环有取代的香豆素，取代基包括羟基、甲氧基、亚甲二氧基、异戊烯基。 （2）呋喃香豆素
香豆素核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环者称为呋喃香豆素。分为角型和线型。
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OHOO-+O-COO-HOH-COO-H+COOHO-OH（3）吡喃香豆素
香豆素核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成2，2-二甲基-α-吡喃环者称为呋喃香豆素。分为角型和线型。 （4）其它香豆素类
α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。 4、香豆素的化学性质 （1）内酯性质和碱水解反应
一般顺邻羟桂皮酸不易获得，长时间碱液放置或UV照射，可转变为稳定的反邻羟桂皮酸。某些具有特殊结构的香豆素，如C8取代基的适当位置上有羰基、双键、环氧等结构者，和水解新生成的酚羟基发生缔合、加成等作用， 可阻碍内酯的恢复，保留了顺邻羟桂皮酸的结构。 （2）酸的反应
①环合反应 异戊烯基与相邻酚羟基成氧环。 ②烯醇醚键开裂 ③双键加水反应 （3）显色反应
①异羟戊酸铁反应（鉴别内酯结构）
异羟戊酸铁试剂（盐酸羟胺甲醇液+氢氧化钾甲醇液+三氯化铁甲醇液），红色 ②Gibb’s反应和Emerson反应（酚羟基对位即6位无取代者）
Gibb’s试剂2，6二溴苯醌氯亚胺的乙醇液+1%氢氧化钾乙醇液，呈深兰色。 Emerson试剂2%4-氨基安替匹林乙醇液+8%铁氰化钾水液，呈红色。 5、香豆素的分离方法 （1）酸碱分离法
原理：利用内酯加碱皂化，加酸恢复的性质分离香豆素。
方法：乙醚萃取液先以NaHCO3去除酸性成分，再以稀和冷的NaOH抽出酚性成分（包括酚性香豆素），剩余中性部分碱水解后，以乙醚抽去不水解的中性成分，碱液中和，再以乙醚抽出香豆素内酯成分。
缺点：对酸碱敏感的香豆素，拿不到原存物质。
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（2）层析方法
硅胶、氧化铝（酸性、中性）层析最为常用。洗脱剂己烷-乙醚，乙醚-乙酸乙酯。 6、香豆素的波谱学特性 （1）紫外光谱
紫外光下出现兰色荧光，7位引入羟基，荧光增强，羟基醚化荧光减弱。
紫外图谱在274nm（苯环）和311 nm（α-吡喃酮环）呈现两个吸收峰，引入烷基最大吸收值改变甚微，当母核引入含氧取代基时，最大吸收向红位移。 （2）红外光谱 （3）核磁共振谱
567OO438①特点：
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HNMR中，香豆素母核上的质子由于受内酯羰基吸电子共扼效应影响，3，6，8位质子信号
位于较高场；4，5，7位质子信号位于较低场。
C3、C4未取代的香豆素在芳香质子区可见一对双峰，分别位于芳香质子区的两端，C3-Hδ6.1-6.4，C4-Hδ7.5-8.3，J3，4为9.5Hz。
迫位效应：若分子中两个迫位质子之一被取代（如香豆素母核的4，5位质子），将对另一迫位质子产生较大的去屏蔽，使其向低场位移，即迫位效应。如5位被取代，4位H向低场位移约0.3。 ②简单香豆素
HOOO8.5Hz7.38H7.64H9.5HzH6.236.87H8.5,2.5Hz6.872.5HzH 19
HH6.7 J=2.5HzOOOOHHOO7.34--7.8 J=2.5Hz7.34--7.87.0J=2.5Hz③呋喃香豆素 ④吡喃香豆素
6.3--6.6 J=10HzH5.3-5.7 J=10HzHOOOOOOHH6.8 J=10Hz5.7 J=10Hz⑤碳谱：母核的9个碳原子，多数在100—160 区域内，取代基效应明显。 四、木脂素（lignans） 1、木脂素的结构类型
木脂素是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物，通常所指是其二聚物，少数为三聚物和四聚物。
8'8定义：两分子苯丙素以侧链中β（8-8’）碳原子相连而成的化合物称为木脂素。 许多木脂素并非以β碳原子相连，称为新木脂素。
木脂素还有一些新的类型（1）苯丙素低聚体，包括三聚体和四聚体，三聚体常称为倍半木脂素，四聚体称为二木脂素；（2）杂木脂素，系由一分子苯丙素与黄酮、香豆素或萜类等结合而成的天然化合物，根据结合分子的不同称为黄酮木脂素、香豆素木脂素。（3）去甲木脂素，基本母核只有16—17个碳原子，比一般木脂素少1—2个。
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