OOO[H][O]OOH[H][O] 蒽醌 氧化蒽酚 蒽酮
OH
蒽酚 1、蒽醌衍生物
蒽醌母核上有羟基、羟甲基、甲氧基和羧基取代。
根据羟基在蒽醌母核上的分布情况，可将羟基蒽醌衍生物分为两类。
OHOOHR1OR2大黄酚 R1=CH3 R2=H 大黄素 R1=CH3 R2=OH 大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3 芦荟大黄素 R1=H R2=CH2OH 大黄酸 R1=H R2=COOH （1）大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。
（2）茜草素型 羟基分布在一侧的苯环上，颜色较深，多为橙黄至橙红。
OOHR1R2OR3茜草素 R1=OH R2=H R3=H 羟基茜草素 R1=OH R2=H R3=OH 伪羟基茜草素 R1=OH R2=COOH R3=OH
2、蒽酚或蒽酮衍生物
存在于新鲜植物中，该类成分可慢慢氧化成蒽醌类成分。 3、二蒽酮类衍生物
O-glcOOH多为C10-C10‘连接，不同于一般的C-C键，易于断裂。 HHCOOHCOOH
O-glcOOH26 二、 醌类化合物的理化性质 （一）物理性质 1、性状
醌类化合物母核无酚羟基取代时，无色，引入酚羟基等助色团，表现一定的颜色，取代越多，颜色越深。 2、升华性
游离的醌类化合物具升华性。 3、溶解度
游离醌类极性较小，一般溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿。 成苷后极性增大，易溶于乙醇、甲醇。 （二）化学性质 1、酸性
HOHOOOOO醌类化合物具有酸性，因分子中酚羟基的数目及位置不同，酸性表现显著差异。
含COOH>含2个以上β-OH>含1个β-OH>含2个α-OH>含1个α-OH 2、颜色反应
（1）Feigl反应：醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。
（2）无色亚甲蓝显色实验：用于PPC和TLC喷雾剂，是检出苯醌和萘醌的专用显色剂。 （3）碱性条件下的呈色反应：羟基蒽醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深，多呈橙、红、紫红及兰色。
（4）与活性次甲基试剂的反应：苯醌及萘醌类化合物当其醌环上有未被取代的位置时，可在氨碱性条件下与一些含有活性次甲基试剂的醇溶液反应，生成蓝绿色或蓝紫色。
（5）与金属离子的反应：在醌类化合物中，如果有α-酚羟基或邻位二酚羟基结构时，则可与Pb、Mg等金属离子形成络合物。
2+
2+
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三、 醌类化合物的提取分离 （一）游离醌类的提取 1、 有机溶剂提取法
2、 碱提取-酸沉淀法：带游离酚前基的醌类 3、 水蒸气蒸馏法
（二）游离羟基蒽醌的分离 1、 PH梯度萃取法
OOHOHOOHOOHOHCOOHOOOHOOH
A B C
C可溶于5%碳酸氢钠溶液，A可溶于5%碳酸钠溶液，B可溶于1%氢氧化钠溶液。 2、吸附硅胶层析
OHOOHOHOOCH3OCH3OOHOHCH3OOCH3OHOCH3
（三）蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离 极性不同，在有机溶剂中的溶解度不同。 （四）蒽醌苷类的分离
主要应用层析法，一般用溶剂法或铅盐法处理粗提物，除去大部分杂质。 铅盐法：醋酸铅与蒽醌苷成沉淀 溶剂法：正丁醇萃取
层析法：硅胶、葡聚糖凝胶LH-20、反相硅胶 四、醌类化合物的结构鉴定 （一）醌类化合物的紫外光谱 1、苯醌和萘醌的紫外光谱
苯醌有三个主要吸收峰：240（强），285（中强），400（弱）
萘醌有四个吸收峰：245，251，335（苯样结构引起）；257（醌样结构引起） 2、蒽醌的紫外光谱
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羟基蒽醌有五个主要吸收带
Ⅰ：230左右；Ⅱ：240-260（苯样结构引起）；Ⅲ：262-295（醌样结构引起）,受β酚羟基影响；Ⅳ：305-389（苯样结构引起）；Ⅴ：>400(羰基引起) 受α酚羟基影响 （二）红外光谱
主要为羰基吸收峰（1675-1653），羟基吸收峰（>3000），芳环（1500-1600） 羰基的峰位与羟基的数目及位置有关。 （三）醌类化合物的1HNMR 1、醌环上的质子
OHO6.95(s)H6.72(s)OO
醌环引入供电取代基，使其它质子移向高场。 2、芳环质子
8.067.73HHOO8.07HH6.67OO13
（四）醌类化合物的C-NMR 1、1，4萘醌类化合物的13C-NMR谱
O126.2131.7136.6184.6138.6124.2136.4131.5118.9183.9OH161.8114.8O190.0138.4139.3118.3135.4OMeO160.3119.3184.3133.8119.4185.1OOOOH113.8161.3123.7136.3181.5132.6118.8183.3OO182.1121.6O182.5132.9126.6134.3OMe160.3117.9134.3134.7119.7187.9O13
OO2、9，10蒽醌类化合物的C-NMR谱 （五）醌类化合物衍生物的制备 1、甲基化反应
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甲基化试剂的组成 CH2N2/Et2O CH2N2/Et2O+MeOH (CH3)2SO4+K2CO3+丙酮 CH3I+Ag2O+CHCl3 2、乙酰化反应 试剂组成 冰醋酸（加少量乙酰氯） 醋酐 醋酐+硼酸 醋酐+浓硫酸 醋酐+吡啶 思考题：4~5个
反应官能团 -COOH,β酚OH,-CHO
-COOH, β酚OH, 两个α-OH之一,-CHO β酚-OH, α-酚OH
-COOH,所有的酚OH,醇OH,-CHO
反应条件 冷置 加热 短时间 长时间 冷置 室温放置过夜 室温放置过夜 作用位置 醇OH 醇OH，β-酚OH 醇OH，β-酚OH，两个α酚OH之一 醇OH，β-酚OH 醇OH，β-酚OH，α-酚OH 醇OH，β-酚OH，烯醇式OH 1、醌类化合物有哪些结构类型？各类型母核是什么？ 2、醌类化合物的鉴别反应有哪些，反应试剂及现象是什么？ 3、PH梯度萃取法分离蒽醌类化合物的原理是什么？ 4、蒽醌类化合物的核磁共振氢谱特征是什么？ 5、蒽醌类化合物常用的甲基化试剂有哪些？
一、概述
黄酮类化合物为一类植物色素，分布广，数量大，生理活性多样。 （一）定义
泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物，母核结构为：
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