Cu2(OH)2SO4 + 6NH3 + 2NH4+ = 2[Cu(NH3)4]2+ + SO42- + 2H2O Cu(OH)2都能溶于氨水形成配合物。在CuCl沉淀中加氨水，形成[Cu(NH3)4]2+，因为 [Cu(NH3)2]+ 不稳定，易被氧化为[Cu(NH3)4]2+：
CuCl + 2NH3 = [Cu(NH3)2]+ + Cl-
4[Cu(NH3)2]+ + 8NH3 + O2 +2H2O = 4[Cu(NH3)4]2+ +4OH-
Cu2+与浓HCl作用生成黄绿色的[CuCl4]2-，若用Br-取代则生成紫红色的[CuBr4]2-。Cu（II）的卤素配合物均不太稳定，卤离子可被氨取代。
锌的氧化物和氢氧化物均显两性。Zn2+与氨水反应生成白色的Zn(OH)2沉淀，与过量氨水反应则形成氨合物，例如，
Zn2+ + 2NH3?H2O = Zn(OH)2(s) + 2NH4+ Zn(OH)2 + 2NH4+ + 2NH3 = [Zn(NH3)4]2+ + 2H2O
碱性条件下，Zn2+与二苯硫腙形成粉红色的螯合物，可用于鉴定Zn2+。 仪器和药品
酸：HCl (浓, 2.0 mo1?L-1) HNO3(2.0 mo1?L-1) H2S (饱和) H2SO4 (2.0 mo1?L-1) HAc (2.0 mo1?L-1)
碱：NaOH (2.0 mo1?L-1，6.0 mo1?L-1，40%) NH3?H2O (2.0 mo1?L-1，6.0 mo1?L-1)
盐： Zn(NO3)2 (0.1 mo1?L-1) CuSO4 (0.1 mo1?L-1) CuCl2 (1.0 mo1?L-1) KI(0.1 mo1?L-1，2.0 mo1?L-1) KSCN (饱和) K4[Fe(CN)6] (0.1 mo1?L-1) 固体：铜屑 锌粒 锌粉 铜丝 ZnCO3
其它：10%葡萄糖溶液 淀粉溶液 二苯硫腙的CCl4溶液 实验内容
1.氢氧化铜、氧化铜的生成和性质
在A、B、C3支试管中各加入适量CuSO4(0.1 mo1?L-1)溶液和NaOH(2.0 mo1?L-1)溶液至有浅蓝色沉淀生成。A管中加H2SO4(2.0 mo1?L-1)溶液；B管中加NaOH(6.0 mo1?L-1)溶液至沉淀溶解，再加入葡萄糖(10%)溶液摇匀，加热至沸，有何物生成？离心分离，弃去清液，沉淀洗涤后分装于2支试管，一份加H2SO4(2.0 mo1?L-1)溶液，一份加NH3?H2O (6.0 mo1?L-1)溶液，静置片刻，观察溶液颜色；C管加热至固体变黑，冷却后加H2SO4(2.0 mo1?L-1)溶液是否溶解？写出有关反应方程式。 2. 氯化亚铜的生成和性质
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取适量CuCl2(1.0 mo1?L-1)溶液，加入一定量浓HCl和少量铜屑后，加热至沸，当溶液变为泥黄色，停止加热，取少量溶液滴入盛有去离子水的试管中，如有白色沉淀生成，则将余下的溶液迅速倒入盛有大量水的烧杯中，静置沉降，用倾析法分出溶液，将沉淀洗涤两次后分成两份，分别加入NH3?H2O (2.0 mo1?L-1)溶液和HCl（浓），观察现象，写出反应方程式。 3. 锌与酸和碱的反应
（1） 取1颗锌粒与HNO3(2.0 mo1?L-1)溶液反应，检查有无NH4+生成。写出反应方程式。
（2） 取1颗锌粒与HCl(2.0 mo1?L-1)溶液反应，观察放氢是否明显。用1根铜丝与锌粒接触时，氢在铜丝上还是在锌粒表面析出？
（3） 取少量锌粉与NaOH（40%）溶液反应，加热观察现象。写出反应方程式。
4. 氧化锌和氢氧化锌的生成和性质
（1） 取少量ZnCO3(s)放入一支干燥的试管中，慢慢加热，直至CO2全部赶出为止，注意生成的氧化锌在加热和冷却后的颜色。保留产物备用。
（2） 用下列溶液：Zn(NO3)2(0.1mo1?L-1)、NaOH(2.0mo1?L-1)和HNO3(2.0mo1?L-1)试验Zn(OH)2的酸碱性。 5. 锌的氨合物与硫化物的生成和性质
向几滴Zn(NO3)2(0.1 mo1?L-1)溶液中逐滴加入NH3?H2O (2.0 mo1?L-1)溶液至过量，观察沉淀的生成和溶解，再加几滴H2S（饱和）溶液，离心分离，在沉淀中加HCl(2.0 mo1?L-1)溶液有何现象？ 6. Cu2+和Zn2+的鉴定
（1） 取适量CuSO4(0.1 mo1?L-1)溶液，加几滴HAc (2.0 mo1?L-1)溶液和2滴K4[Fe(CN)6] (0.1 mo1?L-1)溶液，有棕红色沉淀生成，表示有Cu2+存在。
（2） 取适量Zn(NO3)2 (0.1 mo1?L-1)溶液，先加NaOH (6.0 mo1?L-1)溶液，再加含二苯硫腙的CCl4溶液，摇荡，注意水层与CCl4层颜色的变化。 思考题
1. 向CuSO4溶液中滴加NaOH和NH3?H2O溶液，产物有何不同？如何区别？
2. 黄铜是铜和锌的合金，如何用实验来鉴定？
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第五章 综合性、设计性实验
实验一 粗食盐的提纯（综合性实验）
实验目的
1．学习食盐提纯的原理和方法及有关离子的鉴定； 2．掌握溶解、过滤、蒸发、浓缩、结晶、干燥等基本操作。 实验原理
粗食盐中的不溶性杂质（如泥沙等）可通过溶解和过滤的方法除去。粗食盐
2?中的可溶性杂质主要是Ca2+、Mg2+、K+和SO4离子等，选择适当的试剂使它们
生成难溶化合物的沉淀而被除去。
2?（1）在粗盐溶液中加入过量的BaCl2溶液，除去SO4： 2? Ba2? + SO4===BaSO4↓
过滤，除去难溶化合物和BaSO4沉淀。
2?（2）在滤液中加入NaOH和Na2CO3溶液，除去Mg2+, Ca2+ 和沉淀SO4 时加
入的过量Ba2+：
Mg2?+ 2OH? === Mg(OH)2↓ Ca2? + CO32? === CaCO3↓ Ba2? + CO32? ===BaCO3↓ 过滤除去沉淀。
（3） 用稀盐酸溶液调节pH至2～3，可除去过量的NaOH和Na2CO3。 （4） 粗盐中的K+ 和上述的沉淀剂都不起作用，仍留在溶液中。由于KCl的溶解度大于NaCl的溶解度，且含量较少，因此在蒸发和浓缩过程中，NaCl先结晶出来，而KCl则留在溶液中。 实验仪器与试剂
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1. 仪器：台秤、烧杯、量筒、普通漏斗、漏斗架、布氏漏斗、吸滤瓶、蒸发皿、
石棉网、酒精灯。
2. 药品：
酸：HCl（2.0mol·L－1），HAc（6.0mol·L－1）， 碱：NaOH（2.0mol·L－1），
盐：粗食盐、BaCl2（1.0mol·L－1），Na2CO3（1.0mol·L－1），(NH4)2C2O4（饱
和）
材料：镁试剂，滤纸，pH试纸。 实验内容及步骤 1．粗食盐的提纯
（1）在台秤上称取5.0g粗食盐，放在100mL烧杯中，加入25mL水，搅拌并加热使其溶解。至溶液沸腾时，在搅拌下逐滴加入1.0 mol·L－1 BaCl2溶液至沉淀完全（约1mL）。继续加热5min，使BaSO4的颗粒长大而易于沉淀和过滤。为了试验沉淀是否完全，可将烧杯从石棉网上取下，待沉淀下降后，取少量上层清液于试管中，滴加几滴6mol·L－1 HCl，再加几滴1mol·L－1 BaCl2检验。用普通漏斗过滤。
（2）在滤液中加入1mL 6mol·L－1 NaOH和2mL饱和Na2CO3, 加热至沸，待沉淀下降后，取少量上层清液放在试管中，滴加Na2CO3溶液，检查有无沉淀生成。如不再产生沉淀，用普通漏斗过滤。
（3）在滤液中逐滴加入6mol·L－1 HCl，直至溶液呈微酸性为止（pH约为6）。 （4）将滤液倒入蒸发皿中，用小火加热蒸发，浓缩至稀粥状的稠液为止，切不可将溶液蒸干。
（5）冷却后，用布氏漏斗过滤，尽量将结晶抽干。将结晶放回蒸发皿中，小火加热干燥，直至不冒水蒸气为止。
（6）将精食盐冷至室温，称重。最后把精盐放入指定容器中。计算产率。 2．产品纯度的检验
取粗盐和精盐各1g，分别溶于5mL蒸馏水中，将粗盐溶液过滤。两种澄清溶液分别盛于三支小试管中，组成三组，对照检验它们的纯度。
2?（1）SO4的检验 在第一组溶液中分别加入2滴6mol·L－1 HCl，使溶液呈酸
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2?性，再加入3~5滴1mol·L－1 BaCl2，如有白色沉淀，证明SO4存在，记录结果，
进行比较。
（2）Ca2+的检验 在第二组溶液中分别加入2滴6mol·L－1 HAc使溶液呈酸性，再加入3~5滴饱和的(NH4)2C2O4溶液。如有白色CaC2O4沉淀生成，证明Ca2+存在。记录结果，进行比较。
（3）Mg2+的检验 在第三组溶液中分别加入3~5滴6mol·L－1 NaOH，使溶液呈碱性，再加入1滴“镁试剂”。若有天蓝色沉淀生成，证明Mg2+存在。记录结果，进行比较。
镁试剂是一种有机染料，在碱性溶液中呈红色或紫色，但被Mg(OH)2沉淀吸附后，则呈天蓝色。 思考题
1．加入25mL水溶解5g食盐的依据是什么？加水过多或过少有什么影响？ 2．怎样除去实验过程中所加的过量沉淀剂BaCl2，NaOH和Na2CO3？ 3．提纯后的食盐溶液浓缩时为什么不能蒸干？
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