CH3CH＝CH2+Br2→CH3CHBrCH2Br CH3CH＝CH2+HBr→CH3CHBrCH3
（3）
9、卤代烃在有机合成中的应用
卤代烃是一种重要的有机合成试剂。由于卤代烃发生水解（或取代）反应可以生成醇，发生消去反应可以生成烯烃、炔烃等，继续可合成许多有机物，因此卤代烃在有机合成和有机推断中起着桥梁作用。
卤代烃 水解 醇 R—X 取代 R—OH 加成 消 加 消去 去 成 不饱和烃 水解 酯化 氧化 醛 羧酸 酯 酯化 还原 R—CHO RCOOH 水解 RCOOR’ 氧化
应用最多的是卤代烃先转化为烯烃，烯烃和卤素单质加成生成二元卤代烃，再合成二元醇、二元醛、二元酸等。
例7、CH3—CH＝CH—Cl，该有机物能发生①取代反应，②加成反应，③消去反应，④使
溴水褪色，⑤使酸性KMnO4溶液褪色，⑥与AgNO3溶液生成白色沉淀，⑦聚合反应
A．以上反应均可发生 能发生
【解析】 有机物性质主要由分子内的结构特征所决定．该物质属卤代烯烃，因此能发生双键和卤代烃的反应．但由于氯原子与碳原子是以共价键结合，不是自由移动的Cl，故不可直接与AgNO3溶液反应，只有碱性水解之后酸化才可与AgNO3溶液反应，产生白色沉淀．
【答案】 C
例8、拟除虫菊酯是一类高效、低毒、对昆虫具有强烈触杀作用的杀虫剂，其中对光稳定的溴氰菊酯的结构简式如下图：
－
B．只有⑦不能发生 C．只有⑥不能发生 D．只有②不
下列对该化合物叙述正确的是（ ）
A.属于芳香烃 B.属于卤代烃
C.在酸性条件下不水解 D.在一定条件下可以发生加成反应
解析：本题是有机物测试的一种常见题型，即给出一种陌生的有机物，要求推断其性质。虽然这种有机物未见过，但该陌生有机物分子中的官能团是在中学化学中学过的，可以根据官能团的性质来推断陌生有机物的性质。 烃只含氢、碳两种元素。该物质中含
、—CN、—Br、—O—等多种官能团，所以
该物质既不是烃，也不属于卤代烃。由于该化合物含有酯的官能团，具有酯的性质，能发生水解反应；其分子中含有—C==C—，所以能发生加成反应。 答案：D
例9、 能发生消去反应，生成物中存在同分异构体的是（ ）
D.CH3Cl
解析：本题主要考查卤代烃的性质与其结构的关系。重点是卤代烃发生消去反应必须具备的条件，即主链碳原子至少为2个，且与卤素原子相连碳原子的邻近碳原子上必须有氢原子。
消去反应的生成物必为不饱和的化合物。生成产物含有
的消去反应必须具备
两个条件：①主链碳原子至少为2个；②与—X相连的碳原子的相邻主链碳原子上必须具备H原子。A、C两项只有一种，分别为： CH＝CHCH3、
。D项没有相邻C原子，不能发生消去反应。B选项存在两种相
邻的C原子结构，生成物有两种，分别为： 答案：B
例10、由2-溴丙烷为原料制取1，2－丙二醇，需要经过的反应为 ( ) A．加成——消去——取代 B．消去——加成——取代 C．消去——取代——加成 D．取代——消去——加成
【分析】通过解答这道题，有利于掌握卤代烃的水解和消去反应性质，有利于利用这些性质解决实际问题。利用卤代烃的两个重要性质：①卤代烃在NaOH的醇溶液中加热发生消去反应，②卤代烃在NaOH的水溶液中发生水解即取代反应解题。即：2-溴丙烷→丙烯→1，2－二溴丙烷→1，2－丙二醇。
例11、卤代烃在NaOH存在的条件下水解，这是一个典型的取代反应，其实质是带负电的原子团（例如OH等阴离子）取代卤代烃中的卤原子。例如：
CH3CH2CH2—Br＋OH-（或NaOH）─→CH3CH2CH2OH＋Br（或NaBr）
－
－
写出下列化学反应的化学方程式：
（1）溴乙烷跟NaHS反应。 （CH3CH2Br + NaHS→CH3CH2HS + NaBr） （2）碘甲烷跟CH3COONa反应。 （CH3I+ CH3COONa→CH3COOCH3+ NaI）
例12、已知：环烯烃与链烯烃性质相似．
从环己烷可制备1，4—环己二醇的二醋酸酯．下面是有关的8步反应（其中所有无机产物、部分反应物及反应条件已略去）．
（1）属于取代反应的几步是__________，属于加成反应的几步是__________（填序号），其余几步属于______反应．
（2）化合物C的结构简式是________________________．
（3）第⑥步和第⑧步能否颠倒？________．其理由是____________________． （4）反应④的化学方程式是____________．
解析：这是一道考查有机反应的题，关键是要熟练掌握各类有机反应及其反应条件。 【答案】 （1）①⑥⑦ ③⑤⑧ 消去
【变式题】有以下一系列反应，终产物为草酸：
已知B的相对分子质量比A大79。 （1）请推测用字母代表的化合物的结构式：
C是__________________，F是__________________。 （2）①B→C的反应类型是____________________________。
②C→D的化学方程式是_________________________________。
解析：本题考查的内容涉及溴乙烷的消去反应、加成反应，烷烃的取代反应，烯烃的加成反应，醇醛的催化氧化等，是有机合成中最重要的基本转化关系。在分析解答过程中，一是要抓住有机反应条件的特征，找准解题的突破口；二是要善于分析比较已提供物质的结构，合
理地利用顺推、逆推的思维方式进行推断。
分析本题时首先根据最终产物确定A分子中为两个碳原子，再结合B的相对分子质量比A的大79，推知B为CH3CH2Br。 答案：（1）CH2==CH2
（2）①消去反应
（二）含羟基（－OH）的有机化合物―――醇和酚
羟基（—OH）与链烃基相连叫脂肪醇，代表物是乙醇（CH3CH2OH） 羟基（—OH）与苯环直接相连的化合物叫酚，最简单的酚是苯酚（C6H5—OH） 羟基（—OH）连在苯环上的侧链碳原子的化合物叫芳香醇。如（C6H5—CH2OH） 醇和酚的结构中，官能团相同，但烃基不同．对羟基影响不同，故虽有相同官能团，但性质不同。
烃的羟基衍生物
类别 代表物 官能团 结构特点 主要化 学性质 特性 1、醇：
（1）、醇的概念：醇是分子中含有跟链烃基或苯环侧链上的碳结合的羟基的化合物． （2）、通式：饱和醇：CnH2n＋2Ox
饱和一元醇：CnH2n+2O或CnH2n+1OH
一元醇的分子通式可简写为：R－OH，
脂肪醇 CH3CH2OH —OH —OH与链烃基相连 芳香醇 C6H5—CH2OH —OH —OH与芳香烃基侧链相连 —OH 酚 C6H5—OH —OH与苯环直接相连 (1)弱酸性 (2)取代反应 (3)显色反应 与FeCl3溶液显紫色 (1)与钠反应 (2)取代反应 (3)脱水反应(个别醇不可以) (4)氧化反应 (5)酯化反应 红热铜丝插入醇中有刺激性气味 3、醇的物理性质：
①低级的饱和一元醇为无色中性液体，具有特殊的气味和辛辣味道。甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇与水以任意比混溶；含4~11个碳的醇为油状液体，可部分溶于水；含12个C以上的醇为无色、无味的蜡状固体。不溶于水。 ② 同系物中的醇随碳原子数增多，熔沸点升高。
③碳链结构相同的醇比烷烃、氯代烷的沸点高。（如：乙醇：78.5‵、氯乙烷：12.27‵、乙烷：-88.6‵。）
原因是醇分子间存在氢键的缘故。 ④醇的相对密度均小于1。
4、代表物——乙醇的结构、性质 （1）乙醇的分子结构
结构简式：CH3CH2OH（CH3－CH2－OH）或C2H5OH（C2H5－OH） （2）物理性质
乙醇是无色透明而有特殊香味的液体，密度比水小，沸点为78.5 ‵，易挥发，乙醇是一种极性分子，分子间可以形成氢键，与水可以任意比混溶，且其溶液浓度愈大，密度愈小。乙醇分子中乙基与有机物会产生较强的相互作用，羟基与无机物也会产生较强的相互作用，因此乙醇是一种能溶解许多有机物和无机物的良好的极性溶剂。 （3）乙醇化学性质与断键位置：
乙醇在发生化学反应时，其分子中有5处化学键可以发生断裂，表现出不同的化学性质。
（1）只断①键时——与活泼金属反应(电离)或酯化反应； 2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑（取代反应，也是置换反应．） （此反应比钠与水反应要缓和得多，说明乙醇羟基上的氢原子活泼性小于⑤
水分子中的氢原子，乙醇比水难电离，乙醇是非电解质，水是弱电解质。） （2）只断②键时———与HX反应（取代反应） HBrCH3CH2OH＋ 浓硫酸 △ CH3CH2Br＋H2O （3）②④同时断——发生分子内脱水反应生成乙烯(消去反应) （4）①②同时断断裂——发生分子间的脱水反应生成乙醚（取代反应） （5）①③同时断裂——发生脱氢反应生成乙醛(催化氧化) （6）全部键都断裂——燃烧 C2H6O＋3O2 点燃 2CO2＋3H2O （4）、醇的催化氧化发生条件和规律
①、发生条件：醇分子结构中与—OH相连的碳原子上至少要有一个氢原子，即具 的结构。因为醇的催化氧化，其实质是“去氢”。