高2008级高考第一轮复习 有机化学 烃的衍生物(7)

2019-04-15 11:36

分子式:CH2O 结构式:共平面的。

(2)物理性质和用途

结构简式:HCHO 甲醛分子中的4个原子是

甲醛是蚂蚁体内分泌出的一种物质,所以又叫蚁醛。是一种无色具有强烈刺激性气味、有毒的气体,易溶于水。质量分数为35%~40%的甲醛水溶液叫福尔马林,具有杀菌和防腐能力。

甲醛具有强烈的致癌作用和促癌作用,低浓度时会发生气喘、刺激眼睛流泪,高浓度时引起恶心、呕吐、咳嗽、胸闷甚至死亡,我国室内空气甲醛浓度的最大允许值为0.08mg/m3,而美国、英国等则不允许有。

烃的含氧衍生物中,常温下甲醛是惟一的气态物质。 (3)化学性质

甲醛中有醛基,它也应具有醛类的所有化学性质。

甲醛的结构: 可看成是含有两个醛基。

结构特点为羰基两侧是对称的氢原子,与其它醛类物质不同。

OHCH[O]OHOCOH(H2CO3)CO2+H2O

a.具有醛类的所有化学性质

b.缩聚反应

C、加聚反应:有关量的关系:

OHCHOHCH足量银氨溶液4Ag (需要反应4molAgNO3) 2Cu2O (需要反应4molCu(OH)) 2

聚甲醛,人造象牙,塑钢。

足量Cu(OH)2悬浊液

例37、 (CH3)2CHCH2OH是某有机物加氢还原的产物,原有机物可能是( )

选题目的:a.复习巩固C=C双键、C=O双键和 中下等学生。

叁键的性质;b.考查观察能力。适于

思路分析:首先应明确题干中的物质其结构简式还可以写成C=C双键、叁键 解答:A、D

,又因为

、C=O双键均可以与H2加成,仔细观察四个选项不难发现正确答案。

启示:解答有机习题要防止思维定势的负面影响,如本题很容易发生漏选的情况。 例38、某3g醛和足量的银氨溶液反应,结果析出43.2gAg,则该醛为 A.甲醛 B.乙醛 C.丙醛 D.丁醛

选题目的:a.复习银镜反应中的定量关系;b.注意甲醛的特殊性。适合于中等学生。 思路分析:1mol一元醛通常可以还原得到2molAg,现得到0.4molAg,故醛为0.2mol,该醛的摩尔质量为3g/0.2mol = 15g/mol,此题似乎无解,但1mol甲醛可以得到4molAg,即3g甲醛可得到43.2g(0.4mol)Ag,符合题意。 解答:A

启示:在烃的衍生物中,有许多特殊的反应,它们的特殊的性质往往会成为命题的素材,需引起我们的注意,类似的物质还有HCOOH、甲酸酯等。

例39、向乙醛溶液中滴入酸性KMnO4溶液,可观察到的现象是 溶液的紫色褪去 。

现已知柠檬醛的结构简式为:

(1)检验分子中醛基的方法是___加入银氨溶液,水浴加热,有银镜生成,可证明有醛基(或加入新制的氢氧化铜悬浊液,加热煮沸,有红色沉淀生成,也可证明有醛基) ;

检验C=C的方法是_____加入溴水,溴水(或酸性高锰酸钾溶液)褪色,证明有

C=C。 _。

(2)实际操作中,哪一个官能团应先检验? 先检验—CHO(此时C=C不会被弱氧化剂氧化)才能继续检验C=C ;若要检验出其中的碳碳双键,其方法是 先加足量的银氨溶液水浴加热,把所有的醛基氧化掉,然后再加入少量酸性KMnO4溶液,若酸性KMnO4溶液的紫色褪去,证明有碳碳双键存在 。

选题目的: a. 复习C=C和—CHO的性质;b. 考查思维的灵活性。适于中上等学生。 思路分析: 检验醛基用银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液,检验C=C用溴水或酸性高锰酸钾溶液,但当一种有机物中同时含有这两种官能团时,必须要考虑检验的先后顺序,若先检

验C=C,则—CHO也同时会被氧化,无法再检验—CHO,只有先检验—CHO(此时C=C不会被弱氧化剂氧化)才能继续检验C=C。

启示:牢固掌握各官能团的性质固然是必要的,但更要注意对知识的灵活运用,否则就会顾此失彼。如本题中检验完醛基后,必须要加酸调pH至中性,因为—CHO被氧化后溶液呈较强的碱性,若直接加溴水,Br2与OH-反应也会导致溴水褪色而无法检验是否有C=C。 例40、某学生做乙醛还原性的实验,取1 mol·L

-1

-1

的CuSO4溶液2 mL 和0.4 mol·L

NaOH溶液4 mL,在一个试管内混合后加入0.5 mL 40%的乙醛溶液加热至沸,无红色沉淀,实验失败的原因是( )

A.NaOH不够量

B.CuSO4不够量

C.乙醛溶液太少

D.加热时间不够

解析:由于CH3CHO和新制Cu(OH)2的反应必须在碱性条件下进行(即用CuSO4和NaOH反应制备Cu(OH)2时须NaOH过量),所以本实验失败的原因是NaOH不足。 答案:A

例41、在实验室里不宜长期放置,应在使用时配制的溶液是( )

①酚酞试剂 ②银氨溶液 ③Na2CO3溶液 ④Cu(OH)2悬浊液 ⑤酸化的FeCl3溶液 ⑥硫化氢水溶液 A.只有②④

B.除①之外

C.只有②④⑥

D.全部

解析:①③⑤在空气中可以稳定存在,因此均可长期存放。②银氨溶液必须随配随用,不可久置,否则会生成易爆炸的物质。④氢氧化铜悬浊液在空气中久置,会变为碱式碳酸铜。⑥H2S水溶液在空气中放置,易被空气中的氧气氧化为S和H2O。 答案:C?

例42、阅读下列短文:在含羰基

的化合物中,羰基碳原子与两个烃基直接相连时,

叫做酮,当两个烃基都是脂肪烃基时,叫做脂肪酮,如甲基酮 (CH3 )RC=O;都是芳香烃基时,叫芳香酮;两个烃基是相互连接的闭合环状结构时,叫环酮,如环己酮(

)。

像醛一样,酮也是一类化学性质活泼的化合物,如羰基也能进行加成反应,加成时试剂的带负电部分先进攻羰基中带正电的碳,而试剂中带正电的部分加到羰基带负电的氧上,这类加成反应叫亲核加成,但酮羰基的活泼性比醛羰基稍差,不能被弱氧化剂氧化,许多酮都是重要的化工原料和优良溶剂,一些脂环酮还是名贵香料。试回答:

(1)写出甲基酮与氢氰酸(HCN)反应的化学方程式__________________________ (2)下列化合物不能和银氨溶液反应的是

A.HCHO B. C. D.

(3)有一种名贵香料——灵猫香酮 是属于

A.脂肪酮 B.脂环酮 C.芳香酮

(4)樟脑也是一种重要的酮 ,它不仅是一种常用杀虫剂,而且是香料、

医药工业的重要原料,它的分子式是__________。

(5)写出樟脑的一种无甲基、含环烷烃基、能发生银镜反应的同分异构体______。

2.(1)

(2)C (3)B (4)C10H16O (5)

(四)、羧酸

1.羧酸的概念及通式:

分子由烃基跟羧基直接相连而构成的化合物叫羧酸。通式为:R—COOH。 官能团:羧基 2.羧酸的分类: 羧 酸 3.羧酸通式与同分异构 (1)饱和一元羧酸通式:

根据分子里烃基分类 根据分子里羧 基数目可分为: 一元羧酸(R-COOH):如:HCOOH、CH3COOH、、C6H5COOH(苯甲酸) 二元羧酸:HOOC—COOH(乙二酸)

由 脂 肪 烃 基 和 羧 基 构 成

或—COOH

饱和羧酸 CH3COOH

脂肪酸 由烃基含碳 原子多少 硬脂酸 C17H35COOH 高级脂肪酸 软脂酸 C15H31COOH 油酸 C17H33COOH COOH 由苯环和羧基构成 芳香酸 苯甲酸: —低级脂肪酸

不饱和羧酸CH2 =CHCOOH

乙酸的同系物叫饱和一元羧酸,其通式:CnH2nO2(n≥1)或者CnH2n+1COOH(n≥0) (2)同分异构:通式为CnH2nO2可代表饱和一元脂肪酸与酯、羟基醛。 4.化学性质

羧基(—COOH)是由羰基( )和羟基(—OH)组成,但这两个基团相互影响,结果不再是两个单独的官能团,而成为一个新的整体。羧基中一个碳原子和两个氧原子的结合相对于氧原子和氢原子的结合较牢固,其中的氢原子可以电离为氢离子,从而使含羧基的物质具有酸性。

基本形式:酸+醇?酯+H2O(酸:包括有机酸与无机含氧酸

ORCOH+HOR'ORCOR'+H2O浓硫酸

CH2CH2OHCHOHOH+3HONO2浓H2SO4CH2CH2ONO2CHONO2ONO2+3H2O硝化甘油(三硝酸甘油酯)CH3CH2OH+HOSO3HCH3CH2 ——可制炸药

OSO3H+H2O硫酸氢乙酯

OOH+HOCCH3乙酸酐

OOCCH3+H2O

这个反应就不属于酯化反应,因为苯酚不属于醇。 5、几种重要羧酸:

(1)最简单的饱和一元羧酸甲酸:分子式:CH2O2 结构式:

结构简式:HCOOH


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