高能态的核放出能量返回低能态，维持低能态的核占优势，产生NMR谱，该过程称为弛豫过程，所需要的时间叫弛豫时间。 4、碳谱的γ-效应；
当取代基处在被观察的碳的γ位，由于电荷相互排斥，被观察的碳周围电子云密度增大， δ
C向高场移动。
5、麦氏重排
具有γ－氢原子的不饱和化合物，经过六元环空间排列的过渡态，γ－氢原子重排转移到带正电荷的杂原子上，伴随有Cα－Cβ键的断裂。
二、ACCAA ACDBB ADBDB BBCBC 三、
1、光谱产生必须具备的两个条件是什么？答：一是红外辐射的能量应与振动能级差相匹配，即E光＝△Eν，二是分子在振动过程中偶极矩的变化必须不为零。
2、色散型光谱仪主要有哪些部分组成？答：由光源、分光系统、检测器三部分组成。
3、核磁共振谱是物质内部什么运动在外部的一种表现形式？答：是具有核磁矩的原子核的自旋运动在外部的一种表现形式。 4、紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的主要贡献是什么？ 答：在有机结构鉴定中，紫外光谱在确定有机化合物的共轭体系、生色团和芳香性等方面有独到之处。
5、在质谱中亚稳离子是如何产生的以及在碎片离子解析过程中的作用是什么？答：离子m1在离子源主缝至分离器电场边界之间发生裂解，丢失中性碎片，得到新的离子m2。这个m2与在电离室中产生的m2具有相同的质量，但受到同m1一样的加速电压，运动速度与m1相同，在分离器中按m2偏转，因而质谱中记录的位置在m*处，m*是亚稳离子的表观质量，这样就产生了亚稳离子。
由于m*＝m22/m1，用m*来确定m1与m2间的关系，是确定开裂途经最直接有效的方法。
四、
五、
六、
11
紫外光谱习题
一．选择题
1．光量子的能量正比于辐射的（ A C ）A：频率 B：波长C：波数D：传播速度 E：周期 2．电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的（ B ）
A：能量越大 B：波长越长 C：波数越大 D：频率越高 E：以上A、B、C、D、都对
3．同一电子能级，振动态变化时所产生的光谱波长范围是（C ）A：可见光区 B：紫外光区 C：红外光区D：X射线光区 E：微波区
4．所谓真空紫外区，其波长范围是（C ）A：200～400nm B：400～800nm C：100～200nm D：10nm E：10nm
5．下面五个电磁辐射区域A：X射线区B：红外区 C：无线电波 D：可见光区E：紫外光区 请指出（1）能量最大者（A ）（2）波长最短者（C ） （3）波数最小者（A ）（4）频率最小者（C ） 6．以下五种类型的电子能级跃迁，需要能量最大的是（A ）A：???B：n???
?3?3 C：n??
?D：??? E：???7.在紫外光的照射下，
???
CH3Cl?分子中电子能级跃迁的类型有（A B）A：n??? B：????
C：??? D：
???? E：n??
8．在下面五种类型的电子跃迁，环戊烯分子中的电子能级跃迁有（A C D）A：??? B：n???
? C：??? D：
???? E：n??
9. 有两种化合物如下， 以下说法正确的是（A B D） （1）
??CH2?CHOCH?3 （2）
CH2?CHCH?2CH2OCH3
?A：两者都有??? B：两者都有n?? C：两者都有???? 跃迁且吸收带波长相同
?D：化合物（1）的??? 跃迁的吸收波长比（2）长 E：化合物（1）的???310．在下面五种溶剂中测定化合物
A：环已烷 B：氯仿 C：甲醇 D：水 E：二氧六环
跃迁吸收波长比（2）短
CHCOCH?C(CH3)2的n??跃迁，吸收带波长最短者是（D）
?11．对于异丙叉丙酮
CH3COCH??C(CH3)2 的溶剂效应，以下说法正确的是（A D）
???A：在极性溶剂中测定n?? 跃迁吸收带，max发生蓝位移B：在极性溶剂中测定n?? 跃迁吸收带，max发生红位移C：?在极性溶剂中测定???跃迁吸收带，max 发生蓝位移
??D：在极性溶剂中测定???跃迁吸收带，max 发生红位移
?E：n??及???跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关
12．下列化合物中，??? 跃迁需能量最大的是（E）A：1，4-戊二烯 B：1，3-丁二烯 C：1，3-环已二烯 D：2，3-二甲基-1，3-丁二烯 E：1，3，5-已三烯
13．某种物质的己烷溶液的紫外光谱，有个吸收带在305nm，但在乙醇溶液中这个吸收带移到307nm，该吸收带是由下面哪一种类型跃引起（D）A：??? B：n?? C：n??
D：??? E：???
14．紫外光谱一般都用样品的溶液测定，溶剂在所测定的紫外区必须透明，以下溶剂哪些能适用于210nm以上（ABDE） A：95％乙醇 B：水 C：四氯化碳 D：正己烷 E：乙醚 15．丙酮在己烷中的紫外吸收
??????????max?为279nm, ε= 14.8,该吸收带是由哪种跃迁引起的（C）
?A：n?? B：??? C：n?? D：??? E：???
?
?16．以下基团或分子中，能产生R吸收带的是（AB）A：C?O B： N?O C：C?C D：C?C?C?C
C?C?C?C B：C?C?C?O C：17．以下基团或分子中，能产生K吸收的是（ABC）A：
D：
CH3COCH
3 E：
CH2?CHCl
12
18．以下四种化合物，能同时产生B吸收带、K吸收带和R吸收带的是（ C ） A.
CH2CHCHOOC B. CHCCHO
CH3CHCH2C. D.
19. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（ C ）
A. 向短波方向移动 B. 向长波方向移动C. 不移动，且吸光度值降低D. 不移动，且吸光度值升高 20. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内，溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是（B） A. 增加、增加、增加 B. 减小、不变、减小C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小 二．填充题
1．某种溶液在254nm处透过百分率﹪T＝10，则其吸光度为＿1＿＿。 2．某化合物
?max?235nm,％T=20, 若L?1.0cm,C?2.0×10?4mol?L?1则摩有光系数?max＝lg(1/T)/1.0*2.0*1*104。
?3.化合物，除有???,???和???跃迁以外， 还有n??* , ???* 类型的跃迁。 4.环戊烯电子在能级间隔最小的两个能级之间的跃迁，其跃迁类型是＿???*＿。
5．丙酮能吸收280nm,187nm,和154nm的紫外光，其中最长波长的吸收所对应的电子跃迁类型是n??*＿＿。
??6．二甲醚（
CH3?O?CH3） 的最长吸收波长约在185nm,对应的跃迁类型是＿n??*＿。
7．在生色基?N?O中，R吸收带是由n??*＿跃迁引起的。
8．??羟基???胡罗卜素（A）有8个共轭双键，去氢蕃茄色素（B）有15个共轭双键，这两个化合物一呈橙色，一呈紫色，请判断：橙色的是＿B＿，紫色的是＿A＿ 。
9.当分子中的助色团与生色团直接相连，使???吸收带向＿长波＿方向移动，这是因为产生＿n、?＿共轭效应。 10.在R?CO?X型化合物，X上的n电子与CO上的?电子共轭，使?????吸收带＿红移＿＿＿ 。
?11．苯的三个吸收带波长大小顺序为B?E2?E1，而max大小顺序为＿E1>E2>B。
12．R带是由n??* 跃迁引起，其特征波长 较长 强度＿较弱＿。K带是由＿???*＿跃迁引起，其特征波长＿较短，吸收强度 很强。
2的B带，波长长的是＿后者＿，13.66与65
CHCH?NHC6H6与
C6H5?CH?CH2的B带，波长长的是＿后者＿。
332在正丁烷与水中均能出现两个吸收带，一对是230nm1和329nm,这是在＿正丁烷 为溶液中测定。14.化合物
另一对是243nm和305nm，这是在 水 为溶液中测定。
CHCO?C(CH)15.已知某化合物＿原子。
?max己烷??305nm从溶剂效应分析，该吸收带是由＿n??*＿跃引起的，并推知该化合物含有＿杂＿
=327nm，max水三、问答题1、电子跃迁有哪些种类？能在紫外光谱上反映出的电子跃迁有哪几类？ 2、计算下列化合物在乙醇中的λmax。
a b c d e
f g h i j
13
3、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？
（1） （2）
（3）
（4）
4、下列化合物在反应前后吸收带将发生什么变化？为什么？
5、某化合物相对分子量236，取纯样4.963mg配成1000ml溶液，在λmax=355nm处用1cm比色皿测得此溶液的A=0.557，求此化合物的εmax。
6、已知下列数据：258nm（11000），255nm（3470）是对硝基苯甲酸和邻硝基苯甲酸的λmax（εmax），指出这两组数据分别对应哪个化合物？为什么？
7、乙酰乙酸已酯的紫外光谱数据如下,解释紫外吸收值与溶剂的关系。
溶剂 环己烷 乙醚 乙醇 水 λmax/nm εmax 244 244 246 255 8100 5100 1900 120 8、2-（环己-1-烯基）-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物分子式C9H14。产物纯化，测得紫外光谱λmax=242nm，ε
=10100，推测这个主要产物的结构。
9、α-Cyperone（一种萜类化合物）其结构可能为A或B，紫外光谱测定 λmax252nm（lgε4.3），确定结构。
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A B
答案：
1、电子跃迁有ζ→ζ*、n→ζ*、π→π*、n→π*、π→ζ*、ζ→π* 能在紫外光谱上反映的：n→π*、π→π*、n→ζ* 2、a、227nm b、242nm c、274nm d、286nm e、242nm f、268nm g、242nm h、353nm i、298nm j、268nm 3、
λmax=232nm λmax=242nm λmax=237nm λmax=249nm
λmax=257nm λmax=222nm
λmax=259nm λmax=242nm
4、当苯胺在酸性溶液中转变为铵正离子，由于质子与氨基的n电子结合，而不再与苯环的π电子共轭，这种离子的吸收带与苯胺相
比较紫移，强度减弱。不饱和羧酸与碱反应后生成羧酸盐，羧酸根中羧基碳原子和两个氧原子上的P电子是共轭的，所以这种羧酸盐类的吸收带与羧酸相比，向长波方向移动，并且吸收强度增加。 5、2.7×104L/mol·cm
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