三.问答题
1、三个不同的质子Ha、Hb、Hc,其屏蔽常数的大小次序为ζb>ζa>ζc,这三种质子在共振时外加磁场强度的次序如何?这三种质子的
化学位移次序如何?ζ增大化学位移如何变化? 2、下列每个化合物中质子Ha和Hb哪个化学位移大?为什么?
3、指出下列化合物属于何种自旋体系: a. CH2Br-CH2Cl b. CH3CH2F
c. d.
4、异香草醛
的NMR图谱如下,溴的位置在何处?
(I)与一分子溴在HOAc中溴化得(Ⅱ),(Ⅱ)的羟基被甲基化,主要产物为(Ⅲ),(Ⅲ)
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5、丙酰胺的图谱如下,说明图谱中各组峰对应分子中哪类质子。
6、下列一组NMR图谱内标物皆为TMS,试推测结构。
a
b.
7.下图给出的是某一化合物的门控去偶(非NOE方式)测定的
CNMR图谱。已知分子式为C10H12O,试推测其结构。27
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8.化合物分子式为C4H7NO,其碳谱和氢谱如下,试推测其结构。(溶剂为CDCl3)
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9.苯甲醛中,环的两个质子共振在δ7.72处,而其他三个质子在δ7.40处,说明为什么? 10. 释2-碘丙烷中异丙基的分裂型式和强度。
11.某化合物在300MHz谱仪上的1H NMR谱线由下列三条谱线组成,它们的化学位移值分别是0.3,1.5和7.3,在500MHz谱仪上它们的化学位移是多少?用频率(单位用Hz)来表示其值分别是多少?
12.判断下列化合物1H化学位移的大小顺序,并说明理由: CH3Cl,CH3I,CH3Br,CH3F。
13.在常规13C谱中,能见到13C-13C的偶合吗?为什么?
14.试说出下面化合物的常规13
C NMR谱中有几条谱线?并指出它们的大概化学位移值。
15.从DEPT谱如何区分和确定CH3、CH2、CH和季碳?
16.下图为L-薄荷醇(L-menthol)的2D-INADEQUATE谱及解析结果,试在L-薄荷醇的结构上标出相应字母。
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答案:
1、外加磁场强度Hb>Ha>Hc;化学位移δ2、化合物(A)中δ合物(B)中δ
Ha>δHb。因为与
Hc>δHa>δHb;ζ
增大化学位移减小。
Ha>δHb。化
Ha相连的碳又与O 相连,使Ha周围的电子云密度小于Hb,去屏蔽作用增大,所以δ
Ha>δHb。因为Cl的电负性大于Br,吸电子使Ha的去屏蔽效应强。
3、 a:A2X2 b:AMX c:A2M3X d:AA'BXX'Y
4、结构如图示
5、丙酰胺的结构:
H为
其中 δH为0.9~1.2分裂为三重峰的是—CH3δH为2.0~2.5分裂为四重峰的是—CH2—
δ
6.0左右的是—NH2
6、结构如图示 a、 b.
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