8
9.由于羰基的各向异性，使邻位氢去屏蔽。 10．异丙基的α-H表现为七重峰，强度比为 1∶6∶15∶20∶15∶6∶1，—CH3为二重峰。 11. 150Hz，750 Hz，3650 Hz。 12. CH3I< CH3Br< CH3Cl< CH3F
14. 5条 C12H14O4
15. 在DEPT-90°谱中，只有CH峰；DEPT-135°谱中CH、CH3为正峰；CH2为负峰，季碳在DEPT谱中不出现信号。
16.因j与i之间有相关峰，故j-i连接可以认定。顺着横轴上的13C信号i出发向上垂直引伸，可以找到另两个相关峰，顺着相关峰追踪，示i又分别与e及d相连，这样即得到该化合物的部分骨架（1）。进一步追踪下去，因e与a、b，d与g之间示为相关，故可将骨架（1）扩展到骨架（2）。接下去，因h与f相关，而f又与g、c相关，故又可将骨架（2）扩展到骨架（3）。至此，所有的相关峰均已包括进来。故L-menthol根据2D-INADEQUATE谱，采用上述简单的机械连接方式即可确定整个分子的碳架结构。
(1)
(2) (3)
红外光谱习题
一． 选择题
1．红外光谱是（AE）
A：分子光谱 B：原子光谱 C：吸光光谱 D：电子光谱 E：振动光谱
2．当用红外光激发分子振动能级跃迁时，化学键越强，则（ACE）
A：吸收光子的能量越大 B：吸收光子的波长越长 C：吸收光子的频率越大 D：吸收光子的数目越多 E：吸收光子的波数越大
3．在下面各种振动模式中，不产生红外吸收的是（AC） A：乙炔分子中C：CO2分子中
对称伸缩振动B：乙醚分子中对称伸缩振动D：H2O分子中
不对称伸缩振动 对称伸缩振动
E：HCl分子中H－Cl键伸缩振动
4．下面五种气体，不吸收红外光的是（D）
Ａ：H2O Ｂ：CO2 Ｃ：HCl Ｄ：N2
5 分子不具有红外活性的,必须是（D）Ａ：分子的偶极矩为零 Ｂ：分子没有振动 Ｃ：非极性分子 Ｄ：分子振动时没有偶极矩变化 Ｅ：双原子分子
6．预测以下各个键的振动频率所落的区域，正确的是（ACD）
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Ａ：Ｏ－Ｈ伸缩振动数在4000～2500cm?1
B:C-O伸缩振动波数在2500～1500cm?1C:N-H弯曲振动波数在4000～2500cm?1
D:C-N伸缩振动波数在1500～1000cm?1E:C≡N伸缩振动在1500～1000cm?1
7.下面给出五个化学键的力常数,如按简单双原子分子计算,则在红外光谱中波数最大者是（B） A:乙烷中C-H键,k?5.1?105达因?cm?1B: 乙炔中C-H键, k?5.9?105达因?cm?1
C: 乙烷中C-C键, k?4.5?105达因?cm?1D: CH?17.5?105达因?cm?13C≡N中C≡N键, k
E:蚁醛中C=O键, k?12.3?105达因?cm?1
8．基化合物中,当C=O的一端接上电负性基团则（ACE）
A:羰基的双键性增强 B:羰基的双键性减小 C:羰基的共价键成分增加 D:羰基的极性键成分减小 E:使羰基的振动频率增大
9．以下五个化合物,羰基伸缩振动的红外吸收波数最大者是（E）
A: B: C:
D: E:
10．共轭效应使双键性质按下面哪一种形式改变（ABCD） Ａ：使双键电子密度下降
Ｂ：双键略有伸长 Ｃ：使双键的力常数变小 Ｄ．使振动频率减小Ｅ：使吸收光电子的波数增加
11．下五个化合物羰基伸缩振动的红外吸收波数最小的是（E）
A: B: C:
D: E:
12．下面四个化合物中的C=C伸缩振动频率最小的是（D） A: B:
C:
D:
13．两 个化合物(1) ,(2)
如用红外光谱鉴别,主要依据的谱带是（C）
A(1)式在～3300cm?1有吸收而(2)式没有
B:(1)式和(2)式在～3300cm?1都有吸收,后者为双峰
C:(1)式在～2200cm?1有吸收
D:(1)式和(2)式在～2200cm?1都有吸收
E: (2)式在～1680cm?1有吸收
14．合物在红外光谱的3040～3010cm?1及1680～1620cm?1区域有吸收,则下面五个化合物最可能的是（A）
A：
B： C：
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D： E：
15. 一种能作为色散型红外光谱仪色散元件的材料为（C） A 玻璃 B 石英 C 卤化物晶体 D 有机玻璃 16. 预测H2S分子的基频峰数为（B） （A）4 （B）3 （C）2 （D）1 17. CH3—CH3的哪种振动形式是非红外活性的（A）
（A）υC-C （B）υC-H （C）δasCH （D）δsCH
18. 化合物中只有一个羰基，却在1773cm-1和1736 cm-1处出现 两个吸收峰，这是因为（C） （A）诱导效应 （B）共轭效应 （C）费米共振 （D）空间位阻 19. Cl2分子在红外光谱图上基频吸收峰的数目（A） A 0 B 1 C 2 D 3
20. 红外光谱法试样状态可以（D） A 气体状态 B固体, 液体状态 C 固体状态D 气体,液体,固体状态都可以21. 红外吸收光谱的产生是由（C）
A 分子外层电子、振动、转动能级的跃迁B 原子外层电子、振动、转动能级的跃迁 C 分子振动-转动能级的跃迁D 分子外层电子的能级跃迁 22. 色散型红外分光光度计检测器多 （C）
A 电子倍增器 B 光电倍增管 C 高真空热电偶 D 无线电线圈
23. 一个含氧化合物的红外光谱图在3600～3200cm-1有吸收峰, 下列化合物最可能的 （C） A CH3－CHO B CH3－CO-CH3 C CH3－CHOH-CH3 D CH3－O-CH2-CH3
24. 某化合物在紫外光区204nm处有一弱吸收，在红外光谱中有如下吸收峰：3300-2500 cm-1（宽峰），1710 cm-1，则该化合物可能是 （C） A、醛 B、酮 C、羧酸 D、烯烃
二．填空
1 对于同一个化学键而言,台C-H键,弯曲振动比伸缩振动的力常数__小__,所以前者的振动频率比后者__小___.
2 C-H,C-C,C-O,C-Cl,C-Br键的振动频率,最小的是C-Br_.
3 C-H,和C-D键的伸缩振动谱带,波数最小的是C-D_键.
4 在振动过程中,键或基团的_偶极矩_不发生变化,就不吸收红外光.
5 以下三个化合物的不饱和度各为多少? (1)
C8H18,U=_0__ . (2)C4H7N, U= 2 .
(3) ，U＝_5_.
6 C=O和C=C键的伸缩振动谱带,强度大的是_C=O_.
7 在中红外区(4000～650cm)中,人们经常把4000～1350cm区域称为_官能团区_,而把1350～650cm
8 氢键效应使OH伸缩振动频率向__________________波方向移动.
9 羧酸在稀溶液中C=O吸收在～1760cm?1?1?1?1区域称为_指纹区.
,在浓溶液，纯溶液或固体时，健的力常数会 变小 ,使C=O伸缩振动移向_长波_方向.
10 试比较
与,在红外光谱中羰基伸缩振动的波数大的是__后者__,原因是_R’与羰基的超共轭__.
11 试比较加_.
与,在红外光谱中羰基伸缩振动的波数大的是_后者__,原因是__电负性大的原子使羰基的力常数增
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12 随着环张力增大,使环外双键的伸缩振动频率_增加__,而使环内双键的伸缩振动频率__减少_.
三．问答题
1. 分子的每一个振动自由度是否都能产生一个红外吸收？为什么？2. 如何用红外光谱区别下列各对化合物？ a P-CH3-Ph-COOH 和Ph-COOCH3 b 苯酚和环己醇
3.一个化合物的结构不是A就是B,其部分光谱图如下，试确定其结构。
(A) (B)
4.下图是分子式为C8H8O化合物的红外光谱图,bp=202℃,试推测其结构。
5.请根据下面的红外光谱图试推测化合物C7H5NO3（mp106℃）的结构式。
6.分子式为C8H16的未知物，其红外光谱如图，试推测结构。
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答案：
1、产生红外吸收的条件：
(1)、红外辐射的能量应与振动能级差相匹配。即。
(2)、分子在振动过程中偶极矩的变化必须不等于零
故只有那些可以产生瞬间偶极距变化的振动才能产生红外吸收。
2、a、在红外谱图中P-CH-1
3-Ph-COOH有如下特征峰：vOH以3000cm为中心有一宽而散的峰。而Ph-COOCH3没有。 b、苯酚有苯环的特征峰：即苯环的骨架振动在1625~1450 cm-1之间,有几个吸收峰,而环己醇没有。 3、化合物的结构为：（A）
由图可得，在2300 cm-1左右的峰为C≡N产生的。而图在1700 cm-1左右也没有羰基的振动峰。故可排除(B)而为(A)。 4、
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