(A) (B) (C) (D) (E)
（投影图A,B,C,D,E）
七. (2006年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题1)在酸化钨酸盐的过程中，钨酸根WO42?可能在不同程度上缩合形成多钨酸根。多钨酸根的组成常因溶液的酸度不同而不同，它们的结构都由含一个中心W原子和六个配位O原子的钨氧八面体WO6通过共顶或共边的方式形成。在为数众多的多钨酸根中，性质和结构了解得比较清楚的是仲钨酸根[H2W12O42]10?和偏钨酸根[H2W12O40]6?。在下面三张结构图中，哪一张是仲钨酸根的结构？简述判断理由。
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(a)
解：
(b)
(c)
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提示：考察八面体的投影图，可以得到更清楚地认识。
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八．钼、钨化学的一个重要特点是能形成同多酸
和杂多酸及盐。例如：将用硝酸酸化的(NH4)2MoO4溶液加热到230℃，加入NaHPO4溶液，生成磷钼酸铵黄色晶体沉淀。经X射线分析结果得知，该杂多酸根是以PO4四面体为核心，它被MoO6八面体所围绕，如右上图。该图可以这样来剖析它：它的构成，由外而内，把它分为四组，每组三个MoO6八面体共用三条边，三个MoO6共顶的氧再与PO4四面体中的氧重合为一。每组如右下图所示；每组之间再通过两两共顶，连成一个整体，形成杂多酸根PMoxOyz－。请写出X、Y 、Z 的具体数值；并扼要叙述推导过程：
解：X＝12 Y＝40 Z＝3；
推导过程：
①每个杂多酸离子含一个PO4，所以在化学式中有1个P原子；有12个MoO6八面体，故有12个Mo原子；
②每个MoO6八面体有1个顶点氧原子，为三个八面体共用，四个顶点氧原子为两个八面体共用，其中两个为同组八面体共用，另两个与另一组八面体共用，还有一个顶点氧原子不共用；
③故每个MoO6八面体含有的氧原子为1×1/3＋4×1/2＋1＝10/3，所以12个WO4共有氧原子：12×10/3＝40；
④P的氧化数为＋5，Mo为＋6，故整个酸根带3个单位负电荷。
九．(2006年全国高中学生化学竞赛决赛理论试
题4) 轻质碳酸镁是广泛应用于橡胶、塑料、食
品和医药工业的化工产品，它的生产以白云石（主要成分是碳酸镁钙）为原料。右图是省略了部分原子或离子的白云石晶胞。
[1] 写出图中标有1、2、3、4、5、6、7的原子或离子的元素符号。
[2] 在答题纸的图中补上与3、5原子或离子相邻的其他原子或离子，再用连线表示它们与Mg的配位关系。
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解：
十．(2006年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题7)沸石分子筛是重要的石油化工
催化材料。下图是一种沸石晶体结构的一部分，其中多面体的每一个顶点均代表一个T原子（T 可为Si或Al），每一条边代表一个氧桥（即连接两个T原子的氧原子）。该结构可以看成是由6个正方形和8个正六边形围成的凸多面体（称为β笼），通过六方柱笼与相邻的四个β笼相连形成的三维立体结构，如下图所示：
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