化学竞赛晶体结构综合例题(7)

2019-04-21 13:55

三十. C24H24有三种特殊的同分异构体A、B、C,它们都是笼状结构,不含有双键和三键;它们都只有一种一氯取代物,而二氯取代物不完全相同。试画出或说明A、B、C的碳原子空间构型和二氯取代物的具体数目,并比较A、B、C分子的稳定性。

解:A. 截角立方体, 正方体去8个顶点, C原子组成8个正三角形和 6八边形;

F=14, v=24, E=36; 共有3+10-3=10种二氯取代物; 注意,异构体数的计算最好找一个平面。如下图

A

B.截角八面体, 正八面体去6个顶点, C原子组成6个正方形和8个正六边形; F=14, v=24, E=36; 共有11种二氯取代物;

C.正十二棱柱;共有13种二氯取代物

稳定性:B>A>C; 四元环,六元环稳定。

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三十一. 可燃冰

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三十二.某同学在学习等径球最密堆积(立方最密堆积A1和六方最密堆积A3)后,提出了另一种最密堆积形式Ax。如右图所示为Ax堆积的片层形式,然后第二层就堆积在第一层的空隙上。请根据Ax的堆积形式回答:

(1)计算在片层结构中(如图所示)球数、空隙数和切点数之比

(2)在Ax堆积中将会形成正八面体空隙和正四面体空隙。确定球数、正八面体空隙数和正四面体空隙数之比

(3)指出Ax堆积中小球的配位数 (4)计算Ax堆积的原子空间利用率。

(5)正八面体和正四面体空隙半径(可填充小球的最大半径,设等径小球的半径为r)。

(6)已知金属Ni晶体结构为Ax堆积形式,Ni原子半径为124.6pm,计算金属Ni的密度。(Ni的相对原子质量为58.70)

(7)如果CuH晶体中Cu的堆积形式为Ax型,H-填充在空隙中,且配位数是4。则H-填充的是哪一类空隙,占有率是多少?

(8)当该同学将这种Ax堆积形式告诉老师时,老师说Ax就是A1或A3的某一种。你认为是哪一种,为什么?

解:(1) 1︰1︰2

(2)1︰1︰2 一个球参与六个正八面体空隙,一个正八面体空隙由六个球围成;一个球参与八个正四面体空隙,一个正四面体空隙由四个球围成。

(3)小球的配位数为12 平面已配位4个,中心球周围的四个空隙上下各堆积4个,共12个。

(4)74.05% 以4个相邻小球中心构成底面,空隙上小球的中心为上底面的中心构成正四棱柱,设小球半径为r,则正四棱柱边长为2r,高为r,共包括1个小球(4个1/4,1个1/2),空间利用率为

(5)正八面体空隙为0.414r,正四面体空隙为0.225r。

(6)8.91g/cm3 根据第(4)题,正四棱柱质量为58.70/NAg,体积为1.094×10-23cm3。 (7)H-填充在正四面体空隙,占有率为50% 正四面体为4配位,正八面体为6配位,且正四面体空隙数为小球数的2倍。

(8)Ax就是A1,取一个中心小球周围的4个小球的中心为顶点构成正方形,然后上面再取两层,就是顶点面心的堆积形式。底面一层和第三层中心小球是面心,周围四小球是顶点,第二层四小球(四个空隙上)是侧面心。 也可以以相邻四小球为正方形边的中点(顶点为正八面体空隙),再取两层,构成与上面同样大小的正方体,小球位于体心和棱心,实际上与顶点面心差1/2单位。

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三十三.(中国化学会2001年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题第5题)今年3月发现硼化镁在39K呈超导性,可能是人类对超导认识的新里程碑。在硼化镁晶体的理想模型中,镁原子和硼原子是分层排布的,像维夫饼干,一层镁一层硼地相间,图5-1是该晶体微观空间中取出的部分原子沿C轴方向的投影,白球是镁原子投影,黑球是硼原子投影,图中的硼原子和镁原子投影在同一平面上。

5-1 由图5-1可确定硼化镁的化学式为: 。

5-2 在图5-l右边的方框里画出硼化镁的一个晶胞的透视图,标出该晶胞内面、棱、顶角上可能存在的所有硼原子和镁原子(镁原子用大白球,硼原子用小黑球表示)。

a=b≠c,c轴向上

图5-1硼化镁的晶体结构示意图

三十四.(中国化学会2001年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题10题)最近有人用一种称为“超酸”的化合物H(CB11H6Cl6) 和C60反应,使C60获得一个质子,得到一种新型

+-

离于化合物[HC60][CB11H6CL6]。回答如下问题: 10-1 以上反应看起来很陌生,但反应类型上却可以跟中学化学课本中的一个化学反应相比拟,后者是: 。

10-2 上述阴离子[CB11H6Cl6]的结构可以跟图10-1的硼二十面体相比拟,也是一个闭合

的纳米笼,而且,[CB11H6Cl6]离子有如下结构特征:它有一根轴穿过笼心,依据这根轴旋转360°/5的度数,不能察觉是否旋转过。请在图10-1右边的图上添加原子(用元素符号表示)和短线(表示化学键)画出上述阴离子。

图10-1

(5分)NH3+HCl = NH4Cl (2分) 参考图形:

(注:硼上氢氯互换如参考图形仍按正确论,但上下的C、B分别连接H和Cl,不允许互换。)

ClClClBBBBBClHHCBBBClBCl

HHBBHH

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