CIS太阳能电池中CIS材料的制备与性能研究(8)

2019-06-11 17:18

CIS

、?+币一 I ; }必丘 { CdS X2 XI Xo 图4-3

CIS/CdS异质结能带结构

Fig.4-3 The energy band stucture of CIS/CdS hereto—junction

第四章CIS/CdS异质结的物理性质 4.4 cI

S/CdS异质结的伏安特性

由能带图可见CIS/CdS异质结热平衡时,空穴由CIS价带一CdS价带遇到的 势垒高度为qV。+△E,=I.89eV,而电子由CdS导带一cIs导带遇到的势垒高度

为:qV D一△E。=0.51eV,所以通过异质结势垒的将主要是电子流,空穴流可忽

略,所以在以下的讨论中只讨论电子流的贡献“??。由于异质结能带结构的复杂 性,所以在讨论其伏安特性时,随能带结构的变化,我们将采用不同的方法处理。 4.4.1势垒尖峰不露出ClS导带底

在此情况下,势垒尖峰的作用变得很微弱,用通常的p-n结扩散理论处理是 合适的。按扩散模型注入P区的少子的稳态连续性方程为; —d2nF,(x)一霉尘鱼:o(4-6) 出2 见Ir。l 其通解为: (4-7)

”I(x)=Ae上.1+BP工11+疗Io 由边界条件: x=xI时,nl(XI)=n 20 ei-(qr.-v)-“‘v目=r/toeqv|目 x2∞时,rll(oo)2 nlo 可得: "I(x)="10+[行l(z】)一门10】P‘‘ 由电流密度方程: j=-qD,,,掣I—x.

可得势垒尖峰不露出CIS导带底时流过单位结面上的正向电流密度: j=qD n,20

e-tel.j一峨)?【eq?7—1】 (4—8)

4.4.2势垒尖峰露出cI S导带底

此时势垒尖峰较高,同时在CIS区存在一较深的三角形的电子势阱,此势阱 中将存在大量的二维电子气体要向n区输出,所以必须考虑其对电流的贡献。下

————————————————————_兰生莹墨三查兰堡圭兰垡笙苎 面用Anderson扩散模型处理。

首先“区电子需克服势垒(qV a2--qV:)才能在p区的边界上聚集,所以能 克服势垒进入P区的电子浓度为: 胛l(x1);i120e-(qVo,-。v2’”

同前对这些电子求解其P区中的连续性方程(4—6)可得通解(4—7)由边界 条件:

x=xl时,门l(x1)=n20e一‘4%】.9吩)7£7 工=001耐?/'/100)=n20e1%i7。7 可得n,(x),从而从N—P的电子流密度为: 厶=掣粤e-qwf’(P州”一11 /"hi

同理势阱中的电子向n区输运需克服势垒△E,一qv。.--FqV,,所以能进入n 区的电子浓度为九2(x2)=一P一‘峨。g%m‘’”,同样求解这些电子在n区中的连续性方 程(4—6),得通解(4-7)。由边界条件: x 2

X2B寸,n2(x2)=n]e一‘峨。q%I+q‘)7。7 x≈∞时,心(∞)=啊P一‘6丘一P%1)rr (其中n J可由平衡条件挖20P’9%,”=/'/Ie一(嶂。q%-)懈求得)。 从而可求出n:(x),所以从P--N的屯子流密度为: ^2=皇譬e1峨-qVm)tlCT[e-qV,,”一1】 设:L。l=L。2=L。,D。l=D。2=¨。

则:势垒尖蜂高出CIS导带底时,流过单位结面的从P--N的正向电流密度为: j。^l-L2=qn20(!生)“2 ‘n

e-q%2“7lP啦7竹一8¨7。盯1 。

若考虑导异质结界面处对电子的反射,引入透射系数x,则 j

2觋。z(导)“2 P1"”妒城KT--FqVI斛j (蚋)

其中B,=(1~n)~,日,=1/n 4。4。3异质结偏置

4?4-3-1若CIS/CdS异质结正向偏置 当正向电压qV<qV。一△E。/n即v(

0.185v时,势垒尖蜂不露出CIS导带底,所以此时的伏安特性用(4—8)式表示。

而随着外加电压V,的增加.当V>0.185V时,势垒尖峰露出CIS导带底,见图4—4,

此时异质结的伏安特性应该用(4~9)式表示。总之此异质结的伏安特性为: 第四章CIStCdS异质结的物理性质

?(盈)t/2 e“75/KT[eqt'IKT_1] Z州

fV<O.185W)

J=

gn2。z(兰k)112 e-O.511KT eql'/A"一P训,岛K7】 Z nI

(V>0.185v) V1 山 个 山 V . xl/ 个~

/卜 V2 ≦ K. 3

图4-4正偏压时能带变化示意图 Fig.4-4 The change of energy band with positire valtage

可见该异质结的正向伏安特性曲线有一折点。一般位于0.5V左右,当然也可 随CdS、CIS掺杂情况的不同而变化。若CIS掺杂比CdS多很多。则势垒将主要降 落于CdS,有可能使平衡时势垒尖峰就已超过CIS的导带底,此时该异质结的伏 安特性将完全由(4-9)式描述,这点将消失。

4.4.3.2若0lS/OdS异质结反向偏置 V1 V2

图4—5反偏压时能带变化不意图 Fig.4-5 The change of energy band with minus valtage

一般情况下CIS/CdS异质结反偏时,势垒尖峰将始终不会超出导带底。所以 其反向伏安特性由上式表示,且随I V

I增加势垒尖峰越来越平,其反向电流CIS 少子浓度决定趋于饱和。见上式所表达。

当然若CIS和CdS的掺杂情况使平衡时能带图中的势垒尖峰平衡时露出CIS 华南理工大学硕士学位论文

导带底,则其反向伏安特性曲线会有一折点。因随反向偏I (4-8)式表达。 v

I增加势垒尖峰会降

低,当降低至CIS导带底之前伏安特性由(4-9)式表达,降至CIS导带底之后由 从前面的讨论可知,可以简单利用改变CulnSe,和CdS两种半导体材料的掺 杂浓度来改变CulnSe,/CdS异质结的能带结构,从而改变其相应的伏安特性,以 便设计制造出最符合要求的能带结构和伏安特性的CuInSe,/CdS异质结,从而提

高CuInSe 2/cds太阳电池的效率。而提高CIS材料的光吸收率也是提高电池的转

换效率的一个办法。半导体材料本征吸收长波限由公式厶=1.24/E,“”得出。常 温下,CIS材料的禁带宽度为E。=1.04eV,由上式可以算出CIS材料对应的本征 吸收长波限为x。=1.19 =0.4~O.7 u u

m。从图4-6可见,在太阳光谱中,可见光部分在^

m之间的太阳光强最大,极大值在0.5 u m处。为了充分利用太阳能, 以便提高光电池的输出功率和转换效率,这就要求光电池的光谱响应与太阳光谱 的分布一致.经过计算得知,最合适的禁带宽度为I.5eV。CIS材料的禁带宽度并 不是很合适的,因而要提高CIS材料的光吸收率,就要想办法提高它的禁带宽度。 近年研究在CIS中掺入少量的Ga,将Ga代替CIS材料中的部分In,形成

CuInhGa,Se 2(简称CIGS)四元化合物。CIGS薄膜可以看作宽带隙(1.67eV)

的CuGaSe 2和窄带隙(1.04eV)的CulnSe 2的混溶晶体,一般写成CuIn。Ga,Se 2,

其禁带宽度为:E,=[1.02+0.67x+0.14x(x-D]【|”,当x=O.3时,CIGS的禁带宽 度可以达到1.5eV。问题的关键是在实验中掺入的Ga如何保证形成宽禁带化合物, 这是今后重点研究的理论和技术问题。 K /

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spect rum 图4-6太阳光谱

Fig.4-6 Sua

第凹章CIS/CdS异质结的物理性质 4.5

PN结开路电压与载流子扩散长度的关系

当把PN结按电路连接起来,在结上加上电压V,则在结内有电流I产生。在 没有光照时,可表示为: I=I,[exp(qv/KT)一1] (4-10)

式中IS为反向饱和电流。今若有光照射在PN结上,则这时(4-10)式应改写 I=I,[exp(qV/KT)一1]一I£ (4-11)

上式中,若分别另V----0和I=0,可得短路电流I。和开路电压V。为: l=一1£ (4-12) (4—13) v。:K_Z1n[1+I L/I,] 一般情况下,有I。》I,,则(11)式可简化为: v。≈堑1n(I L/I,) I,一般可表示为 (4—14) ,,邛c警+警,(4-15) 式中S为PN结的截面积,D,为空穴的扩散系数,D。79电子的扩散系数,“po 是P区的平衡电子浓度,P。。是N区的平衡空穴浓度,L。是空穴的平均扩散长度, L。是电子的平均扩散长度。又:

exp(一警) ?啮nx“一簪) 耻即3s2 I,_qS (4一16)

式中K.为常数?E,为价带能级,E。为导带能级?E^、E"分别为热平衡时的N区 和P区的费米能级。将(4-16)式代入(4-15)式,令E。2E。一E,,整理可得:

K1T?iDe exp(一警)+ 域D"exp(-警)]exp(1一鲁) 将(4-35)式代入(4-32)式可得: (4_17) v。:生+坚1nI。一

等?n}脒;丁?[孝ex时兰铲,十鲁唧c一兰≦争,]} 又I L=qg oL c¨s, (4一19)

而由爱因斯坦关系有D=(KT/q)“ (4—20)

以上两式中L为载流子的扩散长度,t是载流子的平均寿命,p~T~,b

是一个0~l之闻的一个常数,g。是在势垒部分因获得光子而产生的电子空穴对 的数目,它与入射光通量成正比。 将(4-20)式代入(4-19)式得: L=(KTll T/q)2

I L=qg o(KT“T/q)2 (4—21)

将(4—21)式代入(4-18)式即得: V。=等+等?“m咄,÷一

等?n陋?陪e即卜警,+尝唧c一生争,])


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