Sr?N
(Xij??i.)2?j??1i?11N??N?1?
其中:
I =总的运行天数
=每批重复检测的次数
Xij =第i日第j批重复检测的结果
?i.=第i日所有重复检测结果的均数
在本次评价中的自由度为每批的重复次数减去1,然后乘以I[I(N-1)]。每批中包含有相同的重复次数对于本公式才是恰当的。注:
C1.2 仪器内或实验室内的精密度标准差
仪器内或实验室内的精密度标准差的评价需按如下公式计算B值。对于每日仅一个批次的情况,其过程与文中所提及的主要方法不同。
B?I2?Xi.?X..i?1I?1??
其中:
I 为总的运行天数
?i.为第i日所有重复检测结果的均数
?..为所有工作日检测结果的均数
C1.2.1 标准误
B为日均数的标准差(通常称为日均数的标准误)。如果每日一个批次,则该评价与日间和批间精密度组分就相互结合,该公式的使用可以不必考虑天数以及重复的次数。
C1.2.2 仪器或实验室标准差
实验室的精密度标准差的评价在上述的公式中已有阐述,而批间标准差的计算Sr如下:
N?12ST?B?SrN2
其中:
N =每一批的重复次数 B =日均数的标准差
S2r =重复性的变异(标准差的平方)
该公式的使用不必考虑使用何种方法来增加评价重复性的观测值个数
C1.2.3 Satterthwaite’s 方程
使用Satterthwaite‘s 方程来计算合适的ST自由度。这是唯一的获得10.9.2节中性能要求比较的卡方检验值的方法,需按如下过程操作:
ME?S2r(批内的均方)
MD=N?B2(所有天数和批次的均方)
然后计算T值:
2I????N?1??ME?MD?? T=I?N?1??ME2??MD2I?1使用最接近的整数作为恰当的ST自由度
C2 其他可用的评价以及公式的衍生
对日间和日内精密度的定义的描述易产生迷惑。通常“日间精密度”表示的是较长时间的精密度。
C2.1 日间精密度
统计学上,日间精密度表示的是在去掉重复性,运行间,日内因素的影响之后日均数的变异,假定用户可以期望每日进行无限次的检测值,并得到日均数的变异。假定每日运行一次,那么用户将得到如下的日均数的变异值:
I?Xi.?X..2i?1VarX??SD
I?1????期望值:其中:
ES2??ddD??2?2r?N
Xi.
= 第I日的结果的均值
X..
I
2= 所有结果的均值 = 总天数 = 真实的日间变异
?dd
?r2 = 每一批的重复次数
随着每次运行重复次数的增加,评价值将越接近真值(换句话说:重复性对此次评价的影响就越小)。B这一变量在日间精密度评价的方法中不可以使用。为使其可用需进行校正。校正/评价的过程依赖于每日运行的次数以及每次运行的观测值个数,但并不依赖于方法中的天数。
C2.2 每日两个批次
对于每日两个批次以及每批检测两次的情况,如方法中所提及的,10.8.2节中的变量A和B可用于衍生下面的公式:
日间标准差:
Sdd?A2B?2
2变量Sdd为真实的校正后的日间标准差 批间,日间标准差:
Srr?S2A?r22
对于一台新的仪器,该公式有利于更好的了解影响所观测的精密度的因素。
C2.3 每日一个批次
对于每日一批以及每批有两个或更多观测值的评价方法在附录中已有叙述,此节中的方法有所差异。精密度的日间和批间的组成成分不能分离开来。变量B在此情形中所检测的是这两个部分的和。唯一要做的就是消除批内变异,所用计算公式如下(N为重复/批的次数)
Sdd?S2B?r2
2注:Sdd在此解释为日间、批间以及日内精密度影响因素的总和。 而且,在一些情况下,
数据计算表#1:精密度评价实验 每日一批
分析物/浓度:葡萄糖/高值 工作日 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 总的WR变异(S2r)=7.225 总的WR标准差(Sr)=2.69 仪器:XYZ 批内的变异 8.0 0.5 32.0 32.0 8.0 0.5 12.5 0.0 8.0 2.0 0.5 0.5 2.0 4.5 0.5 2.0 4.5 0.0 2.0 24.5 批内的均数 244 242.5 243 245 244 244.5 243.5 245 241 245 251.5 248.5 241 247.5 247.5 239 242.5 244 240 243.5 总均数=244.13 日均数的变异(B2)=8.88 日均数的标准差(B)=2.98