第三章 化学合成药物的工艺研究(10)

2021-01-20 20:35

米库仑或德拜,1D=3.338×10-30 C·m。

有机溶剂的永久偶极矩值在0~18.5×10-30 C·m (0~5.5 D)之间,从烃类溶剂到含有极性官能团(C=O,C=N,N=O,S=O,P=O)的溶剂,偶极矩值呈增大趋势。当溶质-溶剂之间不存在特异性作用时,溶剂分子偶极化且围绕溶质分子呈定向排列,在很大程度上取决于溶剂的偶极矩。

介电常数(dielectric constant, ):同一电容器在真空时的电熔于某一物质作为电介质的电容的比值。

介电常数也是衡量溶剂极性的重要数值。介电常数是分子的永久偶极矩和可极化性的函数,它随着分子的偶极矩和可极化性的增加而增大。有机溶剂的介电常数 值范围为2(烃类溶剂)到190左右(如二级酰胺)。介电常数大的溶剂,可以解离,被称为极性溶剂,介电常数小的溶剂被称为非极性溶剂。

由于偶极矩( )和介电常数( )具有重要的互补的性质,根据有机溶剂的静电因素EF(electrostatic factor),即 和 的乘积,对溶剂进行分类颇有道理。根据溶剂的EF值和溶剂的结构类型,可以把有机溶剂分为四类:烃类溶剂(EF = 0~2)、电子供体溶剂(EF = 2~20)、羟基类溶剂(EF = 15~50)和偶极性非质子溶剂(EF≥50)。

虽然偶极矩和介电常数常作为溶剂极性的特征数据,但是如何准确表示溶剂的极性,是一个尚未完全解决的问题。研究溶剂的极性,目的在于了解其总的溶剂化能力,用宏观的介电常数和偶极矩来度量微观分子间的相互作用力是不准确的,例如,位于溶质附近的溶剂的微观分子,其介电常数要低于体系中其它部分溶剂分子的介电常数,这是因为在溶剂化层中的溶剂分子不容易按带电极溶质所驱使的方向进行定向。

人们试图用一些经验参数来给溶剂的极性下定义,以得到一个更好的表示溶剂极性的参数。即选择一个与溶剂有依赖性的标准体系,寻找溶剂与体系参数之间的函数关系。现在应用较多的溶剂极性参数是E(,这个溶剂极性参数基于N-苯氧基吡啶盐染料(染料No.30,T30)

3-5)的最大波长的溶剂化吸收峰的变化情况。 Ph

Ph+PhO

-(3-5)

可以根据下式来计算ET(30)值:

ET (30) (kcal/mol) = h·c· · N = 2.859×10-3υ(cm-1) (3-11)


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