3. 溶剂对产品构型的影响
溶剂极性不同，有的反应顺反异构体产物的比例也不同。Wittig试剂与醛类或不对称酮类反应时，得到的烯烃是一对顺反（syn，anti）异构体。
通过控制反应的溶剂和温度可以使某种构型的产物成为主要产物。实验表明，当反应在非极性溶剂中进行时，有利于反式异构体的生成；在极性溶剂中进行时则有利于顺式异构体的生成。例如丙醛与Wittig试剂的反应，DMF为溶剂，顺式产物占96%；苯为溶剂，产物均为反式体。
O
H3CH+ Ph3PCHPhPh
顺CH3+Ph反CH3
这个原理已在昆虫激素的生产工艺中得到应用。梨小食心虫性外激素由顺-8-十二烯醇乙酸酯（3-6）和反式异构体（3-7）组成，当反式异构体（3-7）含量在10%左右时，诱蛾活性最高。旧生产工艺先分别合成顺、反两种异构体，再按一定比例混合。路线冗长，操作繁杂。应用Wittig反应合成梨小食心虫性外激素，通过控制反应溶剂和条件，使产物中的顺式构型产物占88%，田间实验表明具有最大的诱蛾活性。
人工甜味素天冬甜精（aspartame，3-8）的合成以氨基保护的天门冬酸酐（3-9）与苯丙氨酸甲酯（3-10）为原料，经氨解反应制得，产物多为 位羧基成酰胺产物（3-11），但含有少量 位羧基成酰胺产物（3-12）；（3-12）味苦，且不易除去。Albini等人研究发现影响两种