第三章 化学合成药物的工艺研究(3)

2021-01-20 20:35

_d [RCH2X]= k [RCHX][OH-] (3-1)2d t

此反应是按双分子亲核取代历程(SN2)进行的,在化学动力学上为二级反应。

RHX+ OH- HO- XH-HOCH-R + XH

在反应过程中,碳氧键(C-O)的形成和碳卤键(C-X)的裂解同时进行,化学

反应速率与伯卤代烷和OH-的浓度有关,这个反应实际上是一步完成的。

(2)非基元反应:凡反应物分子要经过若干步,即若干个基元反应才能转化为生成物的反

应,称为非基元反应。

例:叔卤代烷的碱性水解速度仅依赖于叔卤代烷的浓度,而与碱的浓度无关:

_d [R3CX]= k [RCX] (3-2)3d t

由此可见,叔卤代烷的水解反应历程与伯卤代烷并不相同,它属于一级反应。这

个反应实际上是分两步完成的,反应的第一步(慢的一步)是叔卤代烷的离解过

程:

+

R3CX-R3CXR3C + X+-

反应的第二步是由碳正离子与试剂作用,生成水解产物。整个反应速率取决于叔

卤代烷的离解进程。因此,反应速率仅与叔卤代烷的浓度成正比,与碱的浓度和

性质无关。这个离解过程属于单分子历程(SN1)。 R3C

+XR3C + XR3CR3C+-R3C + OH+OHOH + H+R3C + H2O

由于伯卤代烷和叔卤代烷的碱水解反应机理不同,欲加速伯卤代烷水解可增加

碱(OH-)的浓度;而加速叔卤代烷水解则需要增加叔卤代烷的浓度。

一、化学反应过程

(1)化学反应分类:化学反应按照其过程可分为简单反应和复杂反应两大类。

(2)简单反应:由一个基元反应组成的化学反应称为简单反应;


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