物理化学下册复习资料g(10)

2021-01-20 22:11

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J.mol-1,已知557K 时该反应速率常数 k1= 3.3³10-2 s-1,现在要控制此反应在 10min 内转化率达到 90%,试问反应温度应控制在多少度?

[答] k2 = 1/t³ln(C0/0.1C0)

-3-1= 3.8³10 s

ln(k1/k2) =- Ea?/R³(1/T2- 1/T1)

T2= 520K

13、乙醛热分解反应历程如下: 速率常数,活化能

CH3CHO ─→ CH3+ CHO k1, Ea1 (1)

CH3+ CH3CHO ─→ CH4+ CH3CO k2, Ea2 (2)

CH3CO ─→ CH3 + CO k3, Ea3 (3)

2CH3 ─→ C2H6 k4, Ea4 (4)

(1)用稳态法证明d[CH4]/dt= k2(k1/2k4) 1/2 [CH3CHO]3/2

(2)写出表观速率常数及表观活化能 Ea的表达式 。

dCcH4/ dt = K2 C cH3。CCH3CHO (1) (dCcH3。/ dt )稳

=K1 C CH3CHO— K2 C CH3。 CCH3CHO +K3 C CH3CO。 — K4 C CH3。 2 =0 (2) (dCCH3CO。/ dt )稳 =K2 C CH3。CCH3CHO —K3 C CH3CO。 = 0 (3)

(2)+(3)得: K1 C CH3CHO — K4 C CH3。 = 0

C CH3。 =(K 1/ K4)1/2 C CH3CHO 1/2 (4)

(4)代入(1): dCcH4/ dt = K2 C cH3。CCH3CHO

(4)带入得: = K2(K 1/ K4) C CH3CHO 1/23/2 2

14、

k1

某反应的机理如下 2A —→ A*+A

k2

A*+ A —→ A+A

K3

* A —→ P

(1)试用稳态假设导出产物 P 的生成速率表示式(微分式);

(2)反应 A --> P 在何种情况下为一级反应 ?


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