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15、气相反应 H2＋Cl2——＞2HCl 的机理为：
速率常数，活化能
Cl2＋M——＞2Cl²＋M k1 ， Ea1
Cl²+H2——＞HCl＋H² k2 ， Ea2
H²+Cl2 ——＞HCl ＋Cl² k3 ， Ea3
2Cl²＋M——＞Cl2＋M k4， Ea4
（1）试证：d[HCl]
dt 2k2(k1k4)1/2[H2][Cl2]1/2
（2）请写出表观速率常数k的表达式；
k 2k2(k1k4)1/2
（3） 请写出表观活化能E的表达式
E=Ea2+1/2(Ea1－Ea4)
15、某复杂反应的机理如下:
①
2A = ? B* + C
②
③
B* -----> D
已知各基元反应及总反应的动力学数据如下:
速率常数
① k1(以 A 浓度表示)
② k2(以 C 浓度表示)
* ③ k3(以 B 浓度表示)
(1) 若 B*为不稳定中间物, 试用动力学稳态方法将 B*的浓度 [B*]表示成 [A]和 [C]的关系式.
(2)写出用反应物消耗速率及产物生成速率表示的速率方程(微分式);
解:
(1) d[B*]/dt = k?[A]2- k?[B*][C] – k3[B*] = 0
k?[A]?= ( k?[C]+k3)[B*]
[B*] = k?[A]/( k?[C]+k3)
(2) -d[A]/dt = k?[A]?- k?[B*][C] 2