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k = (1/t)ln([A]o/[A]) = (1/t)ln( p0/pt)
= (1/t)ln[0.5 p0/(p∞- p)] T1= 553 K,
k1= (1/454)ln[0.5³4.01/(4.01-2.48)] = 5.96³10－4 s-1 T2= 578 K,
－3-1 k2= (1/320)ln[0.5³3.55/(3.55-2.84)] = 2.86³10 s
Ea = R³T1³T2³ln( k2/k1)/( T2- T1)
= 8.314³553³578³ln[2.86³10－3/(5.96³10?)]/(578-553)
= 166.7³103 J/mol = 166.7 kJ/mol
9. 反应 A+B→P， A 与 B 按等摩尔比混合,反应 10分钟后, A 反应掉75 ％ ， 计算 15分钟后 , A 反应掉多少 ?
(1) 按一级反应; (2) 按二级反应; (3) 按零级反应.
解:
(1) k = (1/t)ln[1/(1-x)] = (1/10)ln[1/(1-0.75)] = 0.139 min? 当 t' = 15 min时, ln[1/(1-x')] = kt'= 0.139³15 = 2.085 x'= 0.88 = 88 ％
(2) k = (1/t[A]o)[x/(1-x)] = (1/10[A]o)[0.75/(1-0.75)] = 0.3/[A]o
k = (1/t'[A]o)[x'/(1-x')] = 0.3/[A]o
[1/(15[A]o)][x'/(1-x')] = 0.3/[A]o
x'= 0.82 = 82 ％
(3) k = x[A]o/t = 0.75[A]o/10 = 0.075[A]o
x'= kt'/[A]o = 0.075³15 = 1．13, A 已反应完.
9、 25 ℃时反应 A ＝ B＋C 的速率常数为 4.46³10－3 min－1.温度提高 10 ℃时, 反应速率提高一倍, 计算:
(1) 该反应在 25 ℃时的半衰期；
(2) 25 ℃时,初浓度为 0.1 mol.dm-3的 A 经 50分后,浓度为多少 ?
(3) 计算反应的活化能。
10、250 K下测气相反应 F2＋ 2ClO2→ 2FClO2 的速率如下: ────────────────────────