误差为多少？ --1
d.若终点时，I游离浓度为0.5 mol·L，按第三种方式进行，终点误差又为多少？
解：
12. 在-1pH=5.0的缓冲溶液中，用0.0020 -12+
mol·LEDTA滴定0.0020 mol·LPb，以二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终点误差各为多少？
a.使用Hac-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31 mol·L-1; 2+
b.使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb1.9
络合）． 已知：Pb(Ac)的β=10，β12
3.8’
2=10，pH=5.0时，lgKPbIn=7.0，HAc-4.74
的Ka=10． 解：a.
[HAc][H]10 ???1?1??1??1.55[Ac]Ka10 C0.31[Ac]??mol?L?0.2mol?L?1.55 ??1??[Ac]??[Ac]?1?10?0.2?10?0.04?10 lg??6.45 lgK'?lgK?lg??lg??18.04?2.43?6.45?9.16??5Ac(H?)???4.74HAc?1?1Ac(H?)Pb2?
(Ac?)1?2?21.93.82.43Y(H?)PbYPbYPb2?(Ac?)Y(H?)pPb'sp?6.08 pPbep?7.0 pPb'ep?7.0?2.43?4.57
?pPb'??pPb??1.51 Et?10?pPb?10??pPbK'PbYCspPb??2.7%
lgK'?lgK?lg??18.04?6.45?11.59b
11.59?3pPb??7.30 pPb?7.0 ?pPb??0.30 210?10Et???0.007% K'C
PbYPbYY(H)spep?pPb??pPbspPbPbY13. 在pH=10.00的氨性缓冲溶液中含有-12+0.0200 mol·LCu，若以PAN做指示剂，0.020 mol·L-1EDTA滴定至终点，计算终点-1误差．（终点时，游离氨为0.10 mol·L，pCuep=13.8） 解：lg??lg?
15
14. 用0.020 mol·LEDTA滴定浓度-10.020mol·L3+La3+和0.050mol·L-1Mg2+混合溶液中的La，设单位，欲要求Et≤0.3%时，则适宜酸度范围为2+
多少？若指示剂不与Mg显色，则适宜酸度范围又为多少？若以二甲酚橙作指示剂，α3+Y(H)=0.1αY(Mg)时，滴定La的终点误差为多少？已知lgK’LaIn在pH=4.5,5.0,5.5,6.0时分2+别为4.0，4.5，5.0，5.6，且Mg与二甲酚橙不显色；La(OH)3的Ksp=10-18.8． 解：a. 求最高酸度
?pM?0.2 10?10Et?Et?0.3%?0.003 K?C
-1
△pLa’=0.2pM
?pM??pMspMMY∴C∵CspMK?MY100.2?10?0.22?()?1.0?1050.03
查表pH≈
spM?0.010 ∴K??10
7lg?Y?lgK?lgK??15.5-7?8.5 查表得:pH?4.0b.求滴定La的最低酸度
?Y?
KMYCMg10sp108.7?0.025??106.110
lg?Y?6.1
5.2
∴适宜酸度范围为4.0～5.2
c.若指示剂不与Mg2+显色，最高酸度同（1），pH=4.0，最低酸度也同单一离子滴定
[OH]?3?Kspla(OH)3La3?即适宜酸度范围为pH 4.0～8.3 (3)??1?K[Mg2?]?1?10?0.025?10
6.1??0.1??10∴ Y 查表，pH=5.2 当pH=5.2时，lgK??pLa?4.7 ?y?????1?10
lgK?La??lgK?lg?15.5?7.1?8.4 pLa??1(CP?lgK?)?5.2 2?pLa??pla?pLa?4.7?5.2?0.5
2.77.1YxpLaTcp?18.810?3?10?5.7mol/L,pOH?5.70.020
pH?8.3
7.1?(1)?La??spxpLalaycpxp0.010?10∴
-2-1
15. 溶液中含有2×10 mol·L的Th(Ⅳ)，3+-2
La，用2×10滴定，试设计以二甲酚橙作指示剂的测定方法．已知的，的，二甲酚橙与及的如下：
解: 由Ksp ，测Th时pH<3.2,测La时pH<8.4，查酸效应曲线（数据）可知，测Th时 pH?2较好，为消除La的干扰，宜选pH<2.5,因此侧Th可在稀酸中进行；侧La在pH 5-6较合适，可选在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行。
已知lgKThy=23.2 lgKLay=15.5 -2
CTh(Ⅳ)=Cla3+=2×10mol/L ??lgCk?5 ?可以用控制酸度选择滴定Th(Ⅳ) ① 滴定Th（Ⅳ）的 PH
8.4TE?10?0.5?100.5??0.0018??0.2%
②
?lg?Y?lgKThy?8?15.2PH?1.64 K10[OH]???10mol/L Th(lV)2?10
POH=10.8 pH=3.2
∴适宜PH范围为PH 1.6～3.2
又∵在PH 1.2～2.5 之间La 与二甲基橙不显色；
∴ 实际上可以用PH 2～2.5
lgK?ThY?9.7 据lgK?ThY?lgKThY-lg?Y pH?2时,lg?Y?13.51 pTH?1(PC?lgK?)?5.82
?PTh?4.9?5.8??0.9
经计算 Et=0.0011≈0.1℅ ∴可用pH=2 3+
②滴定La的pH lg??lgK?8?7.5 pH?4.5
spTh(OH)4?44.894?10.2?2YLaY
3+
pOH=5.7 pH=8.3 ∴滴定La的适宜pH为4.5～8.3
La3?sp??lg?Y及PLa?1(pc?lg?Y)据lgKLaY2LaPLacp?lgK?[OH]?3-KspLa（OH）3?18.810?5.7?3?10mol/L?22?10
Et?10?PM?10??PM
CspMKMY?
9.05 10.0
lgK?LaypH
5.0 5.5
6.45 5.51
lg?YpLaxp 5.5 6.0
pLacp TE
4.5 5.0 -0.3% -0.1%