14．H2C2O4作为还原剂。可与KMnO4反应如下： 5HCO+2MnO+6H=10CO?+2Mn+8HO 其两个质子也可被NaOH标准溶液滴定。分别-1-1 计算0.100mol·LNaOH和0.100 mol·LKMnO4溶液与500mg H2C2O4完全反应所消耗的体积（mL）。 解：
224-4+2+22
nH2C2O4?mH2C2O4MH2C2O4500?1000?5.553?10?3(mol)90.035?H2C2O4?2NaOH
nNaOH?2nH2C2O4?2?5.553?10?3?11.106?10?3(mol)nNaOH11.106?10?3VNaOH???0.111(L)?111(mL)cNaOH0.1002?H2C2O4?KMnO45
nKMnO422?nH2C2O4??5.553?10?3?2.221?10?3(mol)55
15. Cr(Ⅲ)因与EDTA的反应缓慢而采用返滴定法测定。某含Cr(Ⅲ)的药物试样2.63g经-1
处理后用5.00mL 0.0103mol·LEDTA滴定分-12+析。剩余的EDTA需1.32 mL 0.0122mol·LZn标准溶液返滴定至终点。求此药物试样中-1
CrCl3(M=158.4g·mol)的质量分数。 解：
-1
16. 含K2Cr2O7 5.442g·L的标准溶液。求其-1
浓度以及对于Fe3O4（M=231.54g·mol）的滴定度（mg/mL）。 解：
cK2Cr2O7?nK2Cr2O7VK2Cr2O75.442?294.18?0.01850(mol/L)1VKMnO4?nKMnO4cKMnO42.221?10?3??0.0222(L)?22.2(mL)0.100
17. 0.200g某含锰试样中的锰的含量被分析-1
如下：加入50.0mL 0.100mol·L2+（NH4）
完全还原2Fe(SO4)2标准溶液还原MnO2到Mn，2+
以后，过量的Fe离子在酸性溶液中被0.0200
TFe3O4/K2Cr2O7?cK2Cr2O7?MFe3O4?2?0.01850?231.54?2?8.567(mg/mL)
mol·LKMnO4标准溶液滴定，需15.0 mL。-1以Mn3O4(M=228.8 g·mol)形式计算该试样中锰的含量。 2+
_ +3+2+
提示： 5 Fe + MnO4+ 8H = 5 Fe + Mn+ 4H2O 2+ +3+2+
2 Fe + MnO2+ 4H = 2 Fe + Mn+ 2H2O 解：
18. 按国家标准规定，化学试剂FeSO4·7H2O-1（M=278.04g·mol）的含量：99.50～100.5%为一级（G.R）；99.00%～100.5%为二级（A.R）；98.00%～101.0%为三级（C.P）。现以KMnO4法测定，称取试样1.012g，在酸性介质中用-1
0.02034 mol·L KMnO4溶液滴定，至终点时消耗35.70mL。计算此产品中FeSO4·7H2O的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。
解： 5Fe~MnO
2??4-1
?nFeSO4?7H2O?5nMnO??5?4
?FeSO?7HO4235.70?0.02034?3.631?10?3(mol)1000mFeSO4?7H2OnFeSO4?7H2O?MFeSO4?7H2O??mm
故为一级化学试剂。
3.631?10?3?278.04??99.76%1.012
19. 有反应：H2C2O4 + 2Ce = 2CO2 + 2Ce +2H -1多少毫克的H2C2O4·2H2O(M=126.07 g·mol)-1
将与1.00mL0.0273 mol·L的Ce(SO4)2依上述反应？ 解：
x1.00?0.0273?126.07?10002?10004+4++
20. CN可用2+EDTA间接滴定法测定。已知一定-量过量的Ni与CN反应生成Ni(CN)，过量2+
的Ni以EDTA标准溶液滴定，Ni(CN)并不-发生反应。取12.7mL含CN的试液，加入2+
25.00mL含过量Ni的标准溶液以形成2+
Ni(CN)-1，过量的Ni需与10.1mL 0.0130 mol·L-1 EDTA完全反应。已知39.3mL 0.0130 2+mol·L EDTA与上述Ni标准溶液30.0mL完--全反应。计算含CN试液中CN的物质的量浓度。
解： Ni~EDTA
-
x?1.72mg2?42?42?42??cNi2??nNi2?VNi2?? n
nEDTAVNi2?39.3?0.01301000??0.01703(mol/L)30.0100025.00?4.2575?10?4(mol)1000
n??cNi2?VNi2???0.01703?Ni2?10.1nEDTA??cEDTA?VEDTA??0.0130??1.313?10?4(mol)1000CN??3??4(n?(mol)2??nEDTA)?1.1778?10Ni
cCN??nCN?VCN?1.1778?10?3??0.0927(mol/L)12.71000
第2章 分析试样的采集与制备
1．某种物料，如各个采样单元间标准偏差的估计值为0.61％，允许的误差为0.48％，测定8次，置信水平选定为90%，则采样单元数应为多少?
解：f=7 P=90% 查表可知t=1.90
2．某物料取得8份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为81.65％、81.48％、81.34％、81.40％、80.98％、81.08％、81.17％、81.24％，求各个采样单元间的标准偏差．如果允许的误差为0.20％，置信水平选定为95％，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？
解：f=7 P=85% 查表可知 t=2.36
3. 一批物料总共400捆，各捆间标准偏差的估计值为0.40％，如果允许误差为0.5％，假定测定的置信水平为90％，试计算采样时的基本单元数。
解： = = 1.72≈2
4．已知铅锌矿的K值为0.1，若矿石的最大颗粒直径为30 mm，问最少应采取试样多少千克才有代表性?
解：Q?Kd?0.1?30?90(kg)
5．采取锰矿试样15 kg，经粉碎后矿石的最大颗粒直径为2 mm，设K值为0.3，问可缩分至多少克？
22n?(t?21.90?0.612)?()?5.8?6E0.48n?(t?22.36?0.132)?()?2.4?3E0.20n?(t??)2E1.64?0.4()2
0.5