化学分析(武汉大学编 - 第五版)课后习题答案(4)

2019-08-02 00:35

列结论:重复测定20次,有19次测定结果落在52.32%至52.54%范围内。 解:

?查表,f=20时,P≥99%

∴20次测定中概率在20×99%=19.8,大于19次。

11.下列两组实验数据的精密度有无显著性差异(置信度90%)?

A:9.56,9.49,9.62,9.51,9.58,9.63 B:9.33,9.51,9.49,9.51,9.56,9.40 解:a.

16x??xi?9.57ni?16it???x?n?0.11?20?8.200.06

2 b.

s??(x?x)i?1n?1?5.71% 故s2?32.6?10?4

16x??xi?9.47ni?1

?8.51%s??(x?x)ii?162n?1 故s2?72.4?10?4

所以F?5.05>2.221

表2sb72.4?10?4F?2??2.221?4sa32.6?10 查表得

无显著性差异。

12.铁矿石标准试样中铁质量分数的标准值为54.46%,某分析人员分析四次,平均值为54.26,标准偏差为0.05%,问在置信度为95%时,分析结果是否存在系统误差? ??x??解:t检验法:t=sn=8>t0.05,3 有显著性差异。

13.用两种不同分析方法对矿石中铁的质量分数进行分析,得到两组数据如下: ? s n 方法1 15.34% 0.10% 11 方法2 15.43% 0.12% 11 a.置信度为90%时,两组数据的标准偏差是否存在显著性差异?

b.在置信度分别为90%,95%及99%时,两组分析结果的平均值是否存在显著性差异?

22ss解:(a)=0.0010,=0.0012

2122=1.44

所以两组数据的标准偏差无显著性差异。

(b)由S=

22S2F?2S1?d102i得,?d=0.01,?d=0.012

212222?d??d21? s=n1?n2?2=0.01?0.01211?11?2=0.0332=3.32% t===0.063 查表得:当置信度为90%时,t=1.72>0.063

查表得:当置信度为95%时,t=2.09>0.063

查表得:当置信度为99%时,t=2.84>0.063

所以两组分析结果的平均值不存在显著性差异。

14.某分析人员提出一个测定氯的方法,他分析了一个标准试样得到下面数据:四次测定结果平均值为16.72%,标准偏差为0.08%,

?0.10,20|X2?X1|n1n2sn1?n2|15.34?15.43|11?113.3211?110.05,200.01,20

标准试样的值是16.62%,问置信水平为95%时所得结果与标准值的差异是否显著?对新方法作一评价。

解:t检验法:t=sn=2.5<t0.05,3 无显著性差异,新的方法可以采用。

15.实验室有两瓶NaCl试剂,标签上未标明-1

出厂批号,为了判断这两瓶试剂含Cl的质量分数是否有显著性差异,某人用莫尔法对它们进行测定,?结果如下:

A瓶 60.52%,60.41%,60.43%,60.45%

B瓶 60.15%,60.15%,60.05%,60.08% -1问置信度为90%时,两瓶试剂含Cl的质量分数是否有显著性差异? 解:用F检验法:

Cl???x??XAXB= =

2SB2SA?Xin=60.45%,=

2sB2sA?di2n?1=2.310

?-3

-3

?Xin=60.11%,=

?di2n?1 =2.6?10

F==1.13, 查表得F表=9.28>1.13 说明两组数据的精密度没有差异。 用t检验法:

?d??d2A2BS=nA?nB?2=5.010

?-4

所以 t==9.6 而查表得t表=1.94<9.6 所以存在显著性差异。

|XA?XB|nAnBsnA?nB

说明:此题也可以不用F检验法而直接用t检验法。

16.用某种方法多次分析含镍的铜样,以确定其含镍量为0.0520%,某一新化验员对此试样进行四次平行测定,平均值为0.0534%,标准偏差为0.0007%。问此结果是否明显偏高(置信水平95%)? ?解:t检验法:t==4>t0.05,3明显偏高。

17.为提高光度法测定微量Pd的灵敏度,改用一种新的显色剂。设同一溶液,用原显色剂及新显色剂各测定4次,所得吸光度分别为0.128,0.132,0.125,0.124及0.129,0.137,0.135,0.139。判断新显色剂测定Pd的灵敏度是否有显著提高?(置信度95%) 解:先用F检验法:

???xsnXAXB= =

?Xin=0.127,S=3.610

?-3

-3

?Xin=0.135,S=4.3?10

∴F==1.4,查表得F表=9.28>1.4

说明两组数据的精密度没有差异。 用t检验法(两组平均值的比较),且属于单边检验问题。

?d??d2A2B2SB2SAS=nA?nB?2=4.0?10

-3

=2.83

而查表得t表=2.45<2.8, 所以存在显著性差异,即新显色剂测定Pd的灵敏度有显著提高

|XA?XB|nAnBnA?nB所以 t=s

18. 某学生标定HCl溶液的浓度时,得到下-1-1列数据:0.1011 mol·L,0.1010 mol·L,-1-1

0.1012 mol·L,0.1016 mol·L,根据4d法,问第四次数据是否应保留?若再测定一-1

次,得到0.1014 mol·L,再问第四次数据是否应保留?

解:x?0.1011,d?0.00007,

?x?xd?,舍弃 0.1016-0.1011=0.0005>4 nx?0.1012,d?0.00012,

?x?xd?,保留 0.1016-0.1012=0.0004<4 n19.下面是一组误差测定数据,从小到大排列为:-1.40,-0.44,-0.24,-0.22,-0.05,0.18,0.20,0.48,0.63,1.01。试用格鲁布斯法判断,置信度为95%时,1.01和-1.40这两个数据是否应舍去?(提示:每次判断一个数据,先判断误差较大者) 解: X=0.015 , s=0.68,

n?1n?1nii?1n?1n?1nii?110先判断-1.40, T1=

0.015?1.40?0.682.08

再判断1.01, T2=1.46 查表T0.05,10=2.18,所以两个数据都应该保留。

20.用某法分析烟道气中SO2的质量分数,得到下列结果:4.88%,4.92%,4.90%,4.88%,4.86%,4.85%,4.71%,4.86%,4.87%,4.99%。

a.用4d法判断有无异常值需舍去?

b.用Q检验法有无异常值需舍去?(置信度?x?x?x?x99%) d?d?nnii?1ii?11.01?0.015?0.68nn


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