⒉后沉淀(继沉淀)现象
是指一种本来难以析出沉淀的物质,或是形成稳定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物质,在另一种组分沉淀之后被“诱导”而随后也沉淀下来的现象,而且它们沉淀的量随放置的时间延长而加多。例如,在含Cu2+、Zn2+等离子的酸性溶液中,通入H2S时,最初得到
的CuS沉淀中并不夹杂ZnS。但是如果沉淀与溶液接触时间长,由于CuS沉淀表面上从溶液中吸附了S2-,而使沉淀表面上S2-浓度大大增加,致使S2-浓度与Zn2+浓度的乘积大于ZnS的Ksp→则在CuS沉淀的表面上就析出
ZnS沉淀。
共沉淀与后沉淀对分析结果的影响的处理
表面吸附
洗涤,改善沉淀条件
包藏混晶后沉淀
重结晶预先分离立即过滤,不陈化
五、沉淀条件的选择
为了获得准确的分析结果,要求沉淀完全、纯净、易于过滤和洗涤,减少沉淀的溶解损失。
∴应根据不同的沉淀类型,选择合适的沉淀条件。晶形沉淀:
主要考虑如何获得较大的沉淀颗粒,以便使沉淀纯净并易于过滤和洗涤,溶解损失小些。但是,晶形沉淀的溶解度一般都比较大,因此还应注意沉淀的溶解损失。无定形沉淀:
颗粒微小,体积庞大,不仅吸附杂质多,而且难以过滤和洗涤,甚至能够形成胶体溶液,无法沉淀分离。但无定形沉淀一般溶解度很小,很难通过减小溶液的相对过饱和度来改变沉淀的物理性质。
因此,对于无定形沉淀来说,主要考虑的是:加速沉淀微粒凝聚、获得紧密的沉淀,减少杂质吸附和防止形成胶体溶液。至于沉淀的溶解损失可忽略。⒈晶形沉淀的沉淀条件
晶形沉淀稀热慢
相对过饱和度小,减少均相成核→晶核少→晶粒大;共沉淀现象较弱,可减少杂质吸附量;
增大溶解度以减少相对过饱和度,减少均相成核;增大扩散速度,有利于晶体长大;减少杂质的吸附;
搅陈
避免局部过浓,减少均相成核;有利于沉淀长大。
亚稳态→稳定态,小晶体→大晶体,晶形完整化;减少吸附、吸留包夹,提高沉淀纯度;