重庆大学水分析化学水重量分析法 - 图文(4)

2019-08-03 10:35

如果加入过量的H2SO4,使沉淀平衡溶液中的[SO42-]=0.010mol/L,则BaSO4的溶解度为:

S=[Ba2+]=Ksp/[SO42-]=1.1?10-8(mol·L-1)沉淀在200mL溶液中的损失量为:

1.1?10-8mol·L-1?200mL?233.4=5×10-4mg显然可以认为此时沉淀已经完全。

⑵、盐效应

当加入太多的沉淀剂,除了同离子效应外,还会产生不利于沉淀完全的其他效应,盐效应就是其中之一。

产生盐效应的原因是:当强电解质的浓度增大时,体系

离子强度增大,使活度系数减小,在一定温度下活度积是一个常数,当活度系数减小→沉淀的溶解度增大。

如果在溶液中存在着非共同离子的其他盐类,盐效应的影响必定更为显著。

MmAn?s??mM平衡浓度 MK0SPn??nA m?m??n?? ?A? nA??????mMnAmM?M?n?m???A?m?n??mM???KspnA ? 盐效应?? 降低?Ksp 增大 ? 溶解损失增大⑶、酸效应:溶液的酸度给沉淀溶解度带来的影响。

(1)当酸度增大时,组成沉淀的阴离子与H+结合,降低了阴离子的

浓度,使沉淀的溶解度增大。

(2)当酸度降低时,则组成沉淀的金属离子可能发生水解,形成带电荷的氢氧络合物如Fe(OH)2+、A1(OH)2+,降低了阳离子的浓度,使沉淀的溶解度增大。

⑷、络合效应:构晶离子参与络合反应而使沉淀溶解度增大的现象。L是OH -:金属离子易水解生成羟基络合物,根据pH 求?M(OH)L是外加的络合剂:据络合剂浓度求?M(L)?1???i[L]当CL较大,且微溶化合物的S0很小,[L] ≈ CL

例如, AgI 在0.1 mol/L NH3溶液中的溶解度。当CL较小,且微溶化合物的S0较大,[L] ≠CL

i例如, pH 10时BaSO4在0.01 mol/L EDTA溶液中的溶解度。

L是构晶离子本身:络合效应与同离子效应并存。


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