⑴晶核的形成过程
一般认为,溶质的分子在溶液中可以互相聚集而形成分子群。如果溶质是以水合离子状态存在的,则由于静电引力作用在脱水之后互相缔合为离子对,并进一步形成离子聚集体。同时分子群或离子聚集体又可以分解成分子或离子状态。这种聚集和分解处于动态平衡状态之中。当溶液处于过饱和时,聚集的倾向大于分解的倾向,聚集体逐步长大,形成晶核——称为均相成核作用。如果溶液中存在有外来悬浮颗粒,能诱导晶核的生成,此种现象称为异相成核作用。一般情况下,使用的玻璃容器壁上总附有一些很小的固体微粒,所用的溶剂和试剂中难免含有一些微溶性物质颗粒,因此,异相成核作用总是或多或少地存在。⑵沉淀的长大
晶核形成之后,溶液中的构晶离子仍在向晶核表面扩散、沉积,使晶核逐渐长大,成为沉淀微粒。最后形成的沉淀的形状,与沉淀长大过程的聚集速度与
定向速度之间的相对大小有关。
聚集速度与定向速度
聚集速度:在晶核逐渐长大成为的沉淀微粒过程中,可以聚集为更大的聚集体,这种聚集过程进行的快慢,称为聚集速度。
聚集速度的大小主要与溶液相对过饱和度有关。定向速度:在发生聚集过程的同时,构晶离子有按一定的晶
格整齐排列在晶核表面而形成更大晶体颗粒的倾向,这种离子定向排列的作用称为定向过程。
定向速度的大小主要与物质的性质决定。聚集速度和定向速度与沉淀性质的关系:
如果聚集速度大于定向速度,晶核微粒很快聚集成沉淀微粒,离子来不及按一定的顺序排列于晶粒表面,这时
得到的是无定形沉淀。
反之,如果定向速度大于聚集速度,即离子缓慢地聚
集成沉淀微粒时,有足够的时间按一定的顺序排列于晶格内,可以得到晶形沉淀。