⒈溶解度、溶度积和条件溶度积
⑴、活度积与溶度积
当微溶化合物在水溶液中,除简单水合离子外,无其它形式存在,达到溶解沉淀平衡时:
MmAn?mMn??nA 活度积——Km?0sp????mMnAm?n 溶度积——Ksp?MK0SP?n?m???A???????mMnAmM?M?n?m??nA?A?m?n??mM???KspnA⑵、溶度积与条件溶度积
上述公式只有在构晶离子无任何副反应时才适用。当伴
随副反应发生时,构晶离子可能以多种型体存在。如
MmAn(s)
mM n++ nA m-OH-LH+
mnmnmnmn???Ksp?[M][A]??M??A?[M][A]?Ksp??M?A?的增大而增加按化学计量平衡计离子的溶解度会随着Ksp∴由于副反应的影响,溶解度会增大。
⒉影响沉淀溶解度的因素
同离子效应
盐效应影酸效应响条络合效应
件溶度积其他影响因素
溶剂性质的影响沉淀粒度的影响温度的影响
⑴、同离子效应
为了减少溶解损失,当沉淀反应达到平衡后,应加入过量的沉淀剂,以增大构晶离子的浓度,从而减小沉淀的溶解度,这一效应称为同离子效应。如通过沉淀重量法分析An-:在沉淀平衡时
MA (s)
M n++ A n-S+ CMS
s?Ksp?M??Ksps?cM?KspcM例如:
以BaSO4重量法测定Ba2+时,如果在200mL试液加入等物质的量的沉淀剂SO42-,计算BaSO4的溶解度及沉淀溶解损失。
解:S=[Ba2+]=[SO42-]=Ksp1/2=1.0?10-5(mol·L-1)
在200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为:
1.0?10-5mol·L-1?200mL?233.4=0.5mg
此值已超过了重量分析法对沉淀溶解损失量的许可。