量为多少？
10.称取一元弱酸HA 1.250克，溶解为50.00 ml，用0.090 mol2L－1 NaOH溶液滴定至理论终点时,耗去41.20 ml，已知当滴入8.24 ml时，pH = 4.30，求HA的摩尔质量和pKa。
11.欲配制1000.0 mL、pH值为5.00的缓冲液，问在500.0 mL、1.00 mol2LNaAc
??5溶液中加入多少毫升6.00 mol2L-1 HAc和多少毫升的水？（Ka (HAc)?1.76?10）
-1
（四）判断题
1. 某碳酸盐混合碱样，以酚酞为指示剂，用HCl标液V1 ml，继续以甲基橙为指示剂，又耗去HCl标液V2 ml，若V2 < V1则此碱样为 （ D ） A. Na2CO3 B. NaOH C. NaHCO3 + Na2CO3 D. NaOH + Na2CO3 2. 将0.1mol2L-1 HAc稀释为0.05 mol2L-1时，pH 值减小为原来的一半。（ 3 ） 四、自我检测题答案 (一)选择题
1.D 20.B 21.B 22.D 27. B 29.C 32.D 33.D 39.BE AD CF 41.B 42.B； 46.E 47.C
(二)填空题
1. [Fe(H2O)6]3+ , [Fe(H2O)4(OH)2]+ 7. pKa 或 Ka , 缓冲比 10. 1.0 x 10-9 18. 51 19. 9.26 9.26 20. In
－
Hin 21. 温度、 指示剂用量、溶剂、盐
－8
类、变色顺序 22. 4.4 ~ 6.2 3.1 ~ 4.4 8.0 ~ 9.6
23. 指示剂的变色点应在滴定突跃范围之内；变色要敏锐。24. CKa≥10
4－8
25. Ka1／Ka2≥10 28. CKb 10 29. Na2CO3和硼砂
30. 邻苯二甲酸氢钾和草酸 31. 甲基红 36. 2 4.5 10.0 甲基红 百里酚酞 ；46. 1，不变。
(三)计算题
1. 解：HA + NaOH = NaA + H2O
反应后生成的 NaA 为 40 x 1 = 40 ( mmol )，剩余的HA 为 2000 x 0.22 – 40 = 400 ( mmol ) 弱酸HA 与弱酸盐 NaA 组成缓冲体系，
?pH=pKa-lgn酸n盐=5-lg40040=5-1=4
2．解：pH=9.25 pOH=14-9.25=4.75
设加浓度为0.5mol/L的HCl xml， 反应后生成NH4Cl的毫摩尔数n盐=0.5x 剩余NH3?H2O的毫摩尔数n碱=0.23500-0.5x=100-5x
?5Kb=1.76310 pKb=4.75
n碱n盐100?0.5x0.5x代入pOH=pKb-lg100?0.5x0.5x， 4.75=4.75-lg
=1 ?x=100ml
16
4解：NH3?H2O+HCl=NH3Cl+H2O
20030.2-0.5x 0.5x 0.5x 0.5x pOH=pKb-lgn碱n盐
14-8.25=4.75-lg200?0.2?0.5x0.5x， x=7.27 ml, 即加入7.27 ml的HCl。
7. 11.07 ml Na2CO3% = 52.10% NaHCO3% = 47.90% 10. M(HA) = 337.1 g2mol－1 pKa = 4.90 11.
解：已知，Ka?1.76?10c酸c碱??5，设需加入xmL的HAc，则加水为1000.0-500.0-x?500.0?x(mL)?[H]?Kax?故：250.01.76?6.00???1.76?10?5?6.00x500.0?1.00?1.00?10?5?284.1mL加水为1000.0-500.0-x?500.0?284.1?215.9(mL)第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定分析
（一）选择题
1. 难溶A2B的水溶液中有下列平衡A2B(s) = 2A+aq + B2-（aq） ，若平衡时[A+]=x, [B2+]=y,则难溶物的Ksp的值可表示为（ ）。 A. Ksp=x?212 B. Ksp=x.y C. Ksp=x2?y D. Ksp=2(x)2?y
.-1
.-1
2. Mg（OH）2在0.1molLNaOH溶液中的溶解度（molL）为（ ）。 A. 10KSPMg(OH)2 B. 100KSPMg(OH)2 C. 200K?4?1SPMg(OH)2 D. 400KSPMg(OH)2
4. 25℃时，CaF2 的饱和溶液浓度为2?10mol?L。则CaF2 在该温度下溶度积常数Ksp为（ ）。
A. 8?10 B. 3.2?10?8?11 C. 4?10 D. 8?10?1?1?8?12
8. 难溶电解质A3B的饱和溶液中[A+]=xmol?L,[B3-]=ymol?L,则A3BKsp的表达式为（ ）。
A. xy B. x(3y) C. xy D. xy 9. 在下列体系中，难溶电解质溶解度最大的是（ ）。 （已知KSPAgCl=1?10-10，KSPAg2CrO4=4?10-12）
A. AgCl在水中 B. AgCl在0.01mol?LNaCl溶液中
?13332
17
C. AgCl在0.01mol/L AgNO3 的溶液中 D. Ag2CrO4 在水中
10.在含有Cl-、Br-、I-、CrO42- 的离子的浓度均为0.012mol/L的混合溶液中，逐渐加入AgNO3 溶液使离子产生沉淀，沉淀析出的先后次序为（ ）。（已知AgCl、AgBr、AgI、Ag2CrO4的溶度积分别为1.8310、5.0310
-10
-13
、8.3310、1.2310
-17-12
）
A. AgCl,AgBr,AgI,Ag2CrO4 B. Ag2CrO4,AgI,AgBr,AgCl C. Ag2CrO4,AgBr,AgI,AgCl D. AgI,AgBr,AgCl,Ag2CrO4
11. 常温下,某一难溶电解质AB2在水中的溶解度为3.5310-5，其溶解度为（ ） A .1.2310 B. 2.7310 C. 1.7310 12. 有一难溶电解质A2B,其溶解度为S,则KSP 为（ ）。
A. S3 B. 4S2 C. 2S3 D. 4S3
2+
15.在0.05mol/L的CuCl2溶液中通入H2S至饱和（[H2S]=0.1mol/L）,溶液中残留的[Cu]等于( )mol/L
-16-18
A.3.6310 B.6.3310 C.2.5310-17 D.6.3310-19 (已知:KSP,CuS=6.3310-36 K总HS=1.0310-19 )
-9
-14
-13
16. 已知下列反应的平衡常数 PbSO4(S)
Pb2++SO42- Ksp(1), PbS(S)
Pb2++S2- Ksp(2)
反应PbSO4+S2-PbS+ SO42- 的K为 ( B )
A. KSP(1)×Ksp(2) B. Ksp(1) /Ksp(2) C. Ksp(2) /Ksp(1) D. ( Ksp(1) /Ksp(2) )2 17. 用AgNO3处理[Fe(H2O)5Cl]Br溶液，产生的沉淀产是 ( B )
A. AgCl B. AgBr C. AgCl和AgBr D. Fe(OH)3
（二）填空题
3. PbI2在水中的溶解度为1.2310mol/L,其KSP=_________,若将PbI2溶于0.01mol/L溶液,其溶解度为__________mol/L。
8. 在与固体AgBr（Ksp= 4310－13）和AgSCN（Ksp= 4310－18）处于平衡的溶液中，c(Br
－
-3
??)对c(SCN－)的比值为 。
（三）计算题
1. 常温下Mg(OH)2的溶度积KSP=3.2310-11.,求该温度下其饱和水溶液的pH的值。 2. 已知PbI2的Ksp?7.1?1050ml3.0?10?3?1?9,把100ml3.0?10?3mol?L?1的KI溶液加入到
mol?L的Pb(NO3)2溶液中，通过计算说明有无PbI2沉淀生产。
－1
4. 某溶液中含有0.050 mol·LCrO4
2－
和0.010 mol·LCl，pH = 9.0，当向其中滴加AgNO3
?－1
－
溶液时，哪一种沉淀先析出？当第二种离子开始生成沉淀时，第一种离子的浓度还有多大？
??（已知：KspAgCl=1.8×10－10， KspAg2CrO4=2.0×10－12，H2CrO4离解常数Ka=1.8×10－1，
1Ka2=3.2×10－7，忽略HCrO4－转化为Cr2O72－的量）
18
?
（四）判断题
1. 已知Sr3(PO4)2的溶解度为1.0310mol2L，则该化合物的溶度积常数为1.0310 。 （ √ ） 2. AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8310-10和2.0310-12，则AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度。 四、自我检测题答案 （一）选择题
1.C 2.B 4.B 8.C 9.D 10.D 11.C 12.D 15.B
-30
-6
-1
（二）填空题
3. 6.9×10?9, 6.9×10?5 8. 5.7310
4
（三）计算题
1.解：溶解度=3KSP4=33.2?104?11=2×10?4
[OH?]=2S=2×2×10?4=4×10?4(mol?L?1) pOH=4-lg4=3.4 pH=14-3.4=10.6 2.解：[I]=
?100?3?10300-3-3=1.0×10-3(mol?L?1)
[pb
2?]=
50?3?10300=0.5×10-3(mol?L?1)
Qc=[pb2?] [I?]2=1.0×10?3×(0.5×10?3)2 =2.5×10-10﹤KSP ∴无pbI2沉淀生成。
4. 解：要判断哪种沉淀先析出，也就是要看哪些离子的浓度积最先达到或超过相应沉淀的溶度积常数。因此，要使溶液中析出AgCl沉淀，则要求KspAgCl
[ ceq（Ag＋）2ceq（Cl－）>KspAgCl
即 0.010 ×ceq（Ag＋） > 1.8×10－10， ceq（Ag＋）> 1.8×10－8 (mol·L－1)
而Ag2CrO4析出的条件为
2? ceq（Ag＋）2ceq（CrO42－） > KspAg2CrO4
??2＋ －12＋－6 －1即 ceq（Ag）×0.050 > 2.0 ×10， ceq（Ag）> 6.3×10(mol·L)
由计算可知，生成AgCl沉淀所需的Ag浓度小于生成Ag2CrO4沉淀所要求的Ag浓度，
即先有AgCl析出。当开始析出Ag2CrO4时，溶液中的ceq（Ag＋）为6.3×10－6 mol·L－1，此时溶液中的ceq（Cl－）为：
＋＋
19
ceq（Cl）=
－
KspAgClceq(Ag??) =
1.8?106.3?10?10?6 = 2.9310
－5
(mol·L)
－1
第八章 氧化还原平衡和氧化还原滴定分析
例16. 现有不纯的KI试样0.3500克,在H2SO4溶液中加入纯K2CrO4 0.1940克处理，煮沸
驱出生成的碘。然后，又加入过量的KI，使之与剩余的K2CrO4作用，析出的I2用0.1000mol2L-1的Na2S2O3标准溶液滴定，用去了10.00 ml。计算样中KI的百分含量。
解：K2CrO4与KI 反应为
2CrO42－+ 6I－ +16H+ 3I2 + 2Cr3+ + 8H2O
所以，K2CrO4的基本计算单元为：M(1K2CrO4)?194.1933?64.73 ，KI的基本计算单
元M（KI）= 166.0，根据题意可知：
(KI%?0.1940?1000?3166.00?0.1000?10.00)?194.191000?100%?94.72%
0.3500例17. 用K2Cr2O7标准溶液测定1.0000克样品中的铁，问：1升K2Cr2O7溶液中应含有多少克K2Cr2O7时，才能使滴定管读到的毫升数恰好等于样品中铁的百分含量。
解：设滴定管的读数（毫升）为A，则得：
C(A%?1616K2Cr2O7)?A?M(Fe)1.000?1000C(?K2Cr2O7)?A?55.85)1000—1
?100%
?100%
∴ C(16K2Cr2O7)= 0.1791 mol2L
1升K2Cr2O7标准溶液中应含K2Cr2O7的质量为：
m = C(16K2Cr2O7)3M(16K2Cr2O7)
= 0.1797349.03 = 8.7813克= 8.781克
（一）选择题
7. 下列电极中，电极电位（? ）值最小的是（ ）。
?A. ?F2/CaF2(s) B. ?F2/HF C. ?F???2/F? D. ??F2/FeF63??
12. 氧化还原滴定中影响条件平衡常数的因素有( )。
??????2 (C) 转移电子数 (D) 反应温度 (E) 催化剂的存在 (A) 反应物浓度 (B) ?113. 在含有Fe3+、Fe2+的溶液中，加入下述( )种溶液，Fe3+/Fe2+电势将降低(不考虑离子强度的影响)。
(A) 邻二氮菲 (B) HCl (C) NH4F (D) H2SO4
26. 在间接碘量法中加入淀粉指示剂的时间是( )。
20