(A) 滴定前 (B) 滴定开始 (C) 临近终点时 (D) 滴定至碘的颜色褪去时 29. 间接碘量法中误差的主要来源有( )。
(A) I—容易挥发 (B) I—容易生成I3? (C) I—容易氧化 (D) I2容易挥发 30. 重铬酸钾法中加入H2SO4 - H3PO4的作用有( )。
(A) 控制酸度 (B) 掩蔽Fe (C) 提高?(Fe3+/Fe2+) (D) 降低?(Fe3+/Fe2+)
3+
31. 碘量法中最主要的反应I2 + 2S2O3=2I+S4O6，应在什么条件下进行？( ) (A) 碱性 (B) 强酸性 (C) 中性弱酸性 (D) 加热
2— — 2—
（二）填空题
7. 根据下列在298.15K，酸性溶液中Mn元素的标准电极电势图： MnO?4????MnO0.562?4????MnO2.262????Mn0.953????Mn1.512?????Mn
?1.18指出上元素电势图中哪一种物质在水溶液中能发生歧化反应 。
11. 间接碘量法测Cu时，滴定至近计量点时，加入KSCN的目的是_________。
12. 用直接碘量法可滴定一些较强的_________，如__________；用间接碘量法可测定一些___________，如_____________。
2+
14. K2Cr2O7法测Fe实验中，加H3PO4的目的是_____________和____________。
16. 碘量法是基于I2的______及I的______所建立的分析方法。直接碘量法用于测定_________，间接碘量法是利用I与_________作用生成_________，再用_________标准溶液进行滴定，用于测定_________。
--
2+
（三）计算题
13. 在含0.1275克纯K2Cr2O7的溶液中加入过量KI溶液，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，用去22.85 ml，计算C（Na2S2O3）。
15. 用K2Cr2O7标液测定1.000克样品中的铁,问：1升K2Cr2O7标准溶液中应含有多少克K2Cr2O7时，才能使滴定管读到的毫升数恰好等于样品中铁的百分含量。 23. 97.31 ml 0.1096 mol2L－1（
1I2）的I2溶液和297.21 ml 0.1098 mol2L－1的硫代硫酸钠溶液
混合，加入适量淀粉指示剂时，混合液是蓝色，还是无色？
24. 纯KMnO4和纯K2CrO4的混合物重0.2400克，在酸性溶液中用KI处理时，放出足量的碘与60.00ml0.1000mol2L－1的Na2S2O3溶液作用,求混合物中Cr和Mn的百分含量。
25.今有不纯的KI试样0.5180g，用0.1940g K2Cr2O7(过量)处理后，将溶液煮沸，除去析出的碘，然后再用过量的KI处理，使之与剩余的K2Cr2O7作用，析出的碘用
0.1000 mol2L—1 Na2S2O3标准溶液滴定，用去10.00mL，求试样中KI的质量分数。
已知，M(K2CrO7?294.18g?mol?1)
（四）判断题
1. 下列电极,其它条件不变,将有关离子浓度减半,电极电势增大的是 ( B )
21
2+3+2+4+2
A. Cu+2e-=Cu B. I2+2e-=2I- C. Fe +e-=Fe D. Sn+2e-=Sn+
四、自我检测题答案 （一）选择题
7.C 12. C D 13. C 26. C 30. A B D 31. C
（二）填空题
2?2?2??? 7.MnO2 , Mn , 2MnO+ SO+2OH = 2MnO+SO+H2O 11. 将CuI344443+ -
转化为溶解度更小的CuSCN，并且减小对I2的吸附
2-3-2+
12. 还原性物质 SO3、AsO3 氧化性物质 K2Cr2O7 、 Cu
14. 降低Fe/Fe电对的电势，使滴定突跃范围增大 生成无色的[Fe(HPO4)2]，消除的黄色，有利于终点的观察
16. 氧化性 还原性 还原性物质 强氧化性物质 定量碘 还原剂 氧化性物质
3+
2+
—
（三）计算题
13. 0.1138 mol2L 15. 8.781克K2Cr2O7／升 23. 蓝色 24. 20.50% 10.98% 25. 解： 6I+ Cr2O7+ 14H= 3I2 + 2Cr+ 7H2O
-
2-
+
3+
－1
I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- ∴ n(1/6K2Cr2O7) = n(KI) = n(Na2S2O3)
m(KI)n(KI)M(KI)m(试样,g）n(??316K2Cr2O7)M(KI)m(试样,g）?(KI)?(??m(试样,g）0.1940294.18/6
?0.1000?10.00?100.5180)?166.00?0.9477第九章 配位平衡和配位滴定分析
例14. 分析铜锌镁合金，称取0.5000克试样，溶解后，在100 ml容量瓶中定容后,吸取25.00 ml，调节pH = 6.0时，用PAN作指示剂，用0.05000 mol／L EDTA滴定Cu2+ 和Zn2+，用去EDTA 37.00 ml，再吸取25.00 ml试液 ，调pH = 10.0时，加入KCN掩蔽Cu2+ 和Zn2+,用同一浓度
2+2+2+
的EDTA滴定Mg，用去4.10 ml,然后加入甲醛解蔽Zn，用EDTA滴Zn，用去EDTA 13.40
ml，计算Cu2+、Zn2+、Mg2+ 的百分含量。 解：Mg 消耗EDTA溶液的体积为V1 = 4.10 ml
Zn2+ 消耗EDTA溶液的体积为V2 = 13.40 ml
Cu2+ 消耗EDTA溶液的体积为V3 = 37.00－13.40 = 23.60 ml
Cu%?C(Y)V3M(Cu)2+
25.00mS?100.0?100%?0.05000?23.60?10?63.54625.000.5000?100.0?3?100%
=59.99%
22
?3Zn%?C(Y)V2M(Zn)?100%?0.05000?13.40?10?65.38?100%mS?25.00100.00.5000?25.00
100.0 = 35.94%
Mg%?C(Y)V1M(Mg)?3?100%?0.05000?4.10?10?24.305m?25.00S100.00.05000?25.00?100%
100.0 = 3.99%
三、自我检测 （一）选择题
1. 在[Rh(NH+
3)4Br2]中,铑（Rh）的氧化数和配位数分别是（ ） A +2和4 B +3和6 C +2和6 D +3和4
2. 在含[Cu（NH3）4]2+的水溶液中，通入NH3，则（ ） A Kf[Cu（NH3）4]2+ 增大 B Kf[Cu（NH3）4]2+减小
C [Cu2+]增大 D [Cu2+]减小 3. 关于中心离子的配位数的正确说法是（ ）
A 配位体的个数就是配位数
B 多齿配体的个数就是配位数
C 与中心离子直接配合的配位原子的总数就是配位数 D 配位体半径越大，配位数越大
6. 下列哪一种情况与控制pH值无关？（ ）
A、许多金属指示剂的游离色会随pH值的变化而有所变化
B、金属离子能否被准确滴定与pH值有关 C、EDTA在配位滴定过程中会释放出H+
D、配位效应系数的大小与pH值有关
9. 通过控制酸度用EDTA滴定M，而N不干扰的判断条件中，下列哪一项不正确？（ A、CM≈CN， K’fMY/K’5fNY≥10 B、CM≈CN，lgK’fMY－lgK’fNY≥5 C、lgCNK’fNY－lgCMK’fMY≤－5
D、C5
NK’fNY/CMK’fMY≥10
10. 金属离子M能否用EDTA准确滴定的条件为（ ）
A、K’fMY≥106 B、lg K’fMY≥6 C、K’fMY≥106（CM≈10－2 mol/L） D、lgK’2 fMY≥8（CM≈10－mol/L）
12. EDTA滴定M，随[H+]的增大,下面哪一个量减小?( )
A、lgαY（H） B、lgK’fMY C、pOH D、[HY] + [H2Y] + ?+ [H6Y]
13. 在EDTA配位滴定中，只考虑酸度影响，下列叙述正确的是 （ B ） A. 酸效应系数越大，配合物的稳定性越大 B. 酸效应系数越小，配合物的稳定性越大
C.pH越大，酸效应系数越大 D. 酸效应系数越大，滴定突跃范围越大
23
）
（二）填空题
1. 配合物[Co(NH3)4 Cl2] Cl的名称是 ，中心离子是 ，配位体是 ，配位数是 。
2. 配合物[Co(NH3)3 (H2O)Cl2]命名为 ，配位体是 。
4. 配合物K[Fe(H2O)(NH3)（CN）4]命名为 ，中心离子是 ，配位体是 。
6. 将AgCl溶于氨水，溶解反应为_____________,已知Ksp=1.8310?10,Kf=1.73107, 溶解反应平衡常数为____________________。
7. 配合物?Pt?en?2NH3Cl?Cl3名称为__________，中心离子的配位数为_____________。 (en=H2N-CH2-CH2-NH2,乙二胺) 8. 配位化合物?Pt?NH3??H2O?Cl2?SO4的名称是_____________,配体是_________。
9. 配位反应中EDTA的副反应主要有 酸效应 效应和干扰（共存）离子效应。 10. [Cr(H2O)(en)(C2O4)OH]命名是 一羟基2一草酸根2一水2一乙二胺合铬(Ⅲ) 。
三、计算题
6.将0.2mol/LCo?NO3?2和4.8mol/LNH（已知：Co?NH3?H2O等体积混合
2?4?15KK??CoOH的=2.43，的=1.63） ?1010fsp234（1） 计算混合液中Co2?浓度。
?5若取上述混合液与2.0310mol/LNaOH等体积混合，问是否有Co?OH?2沉淀
产生。
8. 在 1 升 0.10 mol?L-1 的 AgNO3 溶液中加入 1 升 0.10 mol?L-1 的 NaCl 溶液，能否产生 AgCl 沉淀？若加入氨水阻止 AgCl 沉淀产生，溶液中氨水的最低浓度为多少 mol?L-1 ? (已知 AgCl 的 Ksp= 1.8 x 10-10 ；[Ag(NH3)2]+ 的稳定常数 Kf = 1.7 x 107)
10. 白云石中钙镁含量的测定，称取样品0.5349 g，溶于酸后移至250 ml容量瓶，稀释至刻度后移取25.00 ml，在pH = 10条件下，以EBT为指示剂，用0.02058 mol／L EDTA进行滴定，消耗EDTA 27.40 ml。另取一份试样25.00 ml，掩蔽干扰离子后加入NaOH至pH 12—14，用钙指示剂，滴定消耗EDTA 14.40 ml，计算样品中CaO、MgO含量。
15. 求用0.010 mol2L－1 EDTA滴定同浓度Fe3+ 和Fe2+ 时各自的适宜酸度范围。
（四）判断题
11. [Co (NH3)2 Cl2]Cl 的系统命名为三氯二氨合钴（Ⅲ）。 （ 3 ）
24
四、自我检测题答案 （一）选择题
1.B 2.D 3.C 9. D 10. D 12. B
（二）填空题
1. 氯化二氯?四氨合钴(Ⅲ)， Co3+ ， NH3、Cl- ,6 2.氯化二氯?三氯?一水合钴（Ⅲ）,NH3、H2O、Cl- 4.四氰??一氨?一水合铁（Ⅲ）酸钾，Fe
3+
，H2O、NH3、CN
-
6．AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]+ +Cl- ， 3.1?10-3 7.氯化一氯?一氨?二乙二胺合铂(Ⅳ)，6
-
8. 硫酸二氯?一氨?水合铂(Ⅲ)，Cl
（三）计算题
1 Co6.解：○ 起始 2??4NH4.823?[Co(NH3)4]2? 0.22 x 4.82?4?(0.1?x) 0.1-x =2+4x?2 Kf=0.1?xx?24?2.4?104?x?2.60?10?10?5?7(mol?L?1?1) 2若等体积混合，则[OH?]= ○x22.02?7?1.0?10?5(mol?L) [Co2?]=?2.60?102?1.3?10?7(mol?L) ?1 Qc=[Co2?][OH?]2 =1.3?10?7?(1.0?10?5)?1.3?102?17?Ksp ?没有Co(OH)2?产生。 1[Ag?]= 8.解：○0.12?0.05mol?L [Cl?]=?3?10.12?0.05mol?L ?1Qc=[Ag?][Cl?]=0.05?0.05?2.5?10?有? ??Ksp ???[Ag(NH)]?Cl ②AgCl?2NH3???32?? 25