答案:B
2、下列论述中错误的是( ) A 平均值的置信区间是μ=x±
B 少量实验数据的平均值的置信区间是μ= x±S C 平均值与标准值的比较要用F检验 D t实验法是比较两组数据的方差S2 答案:D
3、下述情况,使分析结果产生负误差的是( ) A 用HCl标准溶液滴定碱时,测定管内壁挂水珠 B 用于标定溶液的基准物质吸湿
C 测定H2C2O4·H2O摩尔质量时,H2C2O4·2H2O失水 D 滴定前用标准溶液荡洗了锥形瓶 答案:C
4、对SiO2标样(SiO2%=37.45)测定5次,结果如下:37.40(x1)%,37.20(x2)%,37.30(x3)%,37.50(x4)%,37.30(x5)%。其相对误差(%)是( )
A 0.29 B —0.29 C 0.58 D -0.58 答案:B
5、对4题,其相对平均值的标准偏差(相对平均值的精密度)是( ) A 0.31 B 0.051
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C -0.14 D 0.14 答案:D
6、用NaOH滴定HAc,以酚酞为指示剂滴到pH=9,会引起( ) A 正误差 B 负误差 C 操作误差 D 过失误差 答案:A
7、碱式滴定管气泡未赶出,滴定过程中气泡消失,会导致( ) A 滴定体积减小 B 滴定体积增大 C 对测定无影响
D 若为标定NaOH浓度,会使标定的浓度减小 答案:D
8、某人对试样测定5次,求得各次测定值xi与平均值x的偏差d分别:+0.04,-0.02,+0.01,-0.01,+0.06。此计算结果是( )
A 正确的 B 不正确的 C 全部结果正值 D 全部结果负值 答案:B 二、问答题
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1、已知金矿中Au%标准值为12.2g/t,=0.2g/t。求分析结果小于11.6g/t的概率。 答:概率为99.74%。
2、测得W的百分含量为20.39、20.41、20.43,计算平均值的标准偏差和置信度为95%的置信区间
答:t0.05,2=4.30。
=0.0115%, =(20.410.049)%
3、已知铁矿石样的Fe%=54.46%,某人测4次得平均值为54.26%,标准偏差s=0.05%,问置信度95%时,分析结果是否存在系统误差。
答:存在系统误差。
4、用两种基准物质标定HCl溶液,得到下面两组结果: A.0.09896,0.09891,0.09901,0.09896
B.0.09911,0.09896,0.09886,0.09901,0.09906 问置信度为90%时,两组结果是否存在显著性差异。 答:两组结果无显著性差异
5、测定矿石中Cu%得到:2.50,2.53,2.55。问再一次所得分析结果不应舍去的界限是多少?用4d法估计。
答:不应舍去的界限是2.46~2.60。 三、计算题
1.指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差?如果是系统误差,请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免办法。
(1)砝码受腐蚀;(2)天平的两臂不等长;(3)容量瓶与移液管未经校准;(4)在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀;(5)试剂含被测组分;(6)试样在称量过程中吸湿;(7)化学计量点不在指示剂的变色范围内;(8)读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准;(9)在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符。(10)在HPLC测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠。
答:(1)系统误差;校准砝码。
(2)系统误差;校准仪器。
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(3)系统误差;校准仪器。
(4)系统误差;控制条件扣除共沉淀。
(5)系统误差;扣除试剂空白或将试剂进一步提纯。 (6)系统误差;在110℃左右干燥后称重。 (7)系统误差;重新选择指示剂。
(8)偶然误差;最后一位是估计值,因而估计不准产生偶然误差。 (9)系统误差;校准仪器。
(10)系统误差;重新选择分析条件。 2. 说明误差与偏差、准确度与精密度的区别
答:误差是准确度的表示,是实测值与真实值偏离程度,而偏差是精密度的表示,是平行测量间的相异程度;
准确度表示测量结果的正确性,精密度表示测量结果的重复性和重现性,精密度是准确度的前提条件。
3. 为什么统计检测的正确顺序是:先进行可疑数据的取舍,再进行F检验,在F检验通过后,才能进行t检验
答:精确度为准确度的前提,只有精确度接近,准确度检验才有意义。
4.如果分析天平的称量误差为±0.2mg,拟分别称取试样0.1g和1g左右,称量的相对误差各为多少?这些结果说明了什么问题?
解:因分析天平的称量误差为?0.2mg。故读数的绝对误差?a??0.0002g
根据?r??a?100%可得 ??r0.1g??0.0002g?100%??0.2%
0.1000g?0.0002g?100%??0.02%
1.0000g ?r1g? 这说明,两物体称量的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,相对误差就比较小,测定的准确程度也就比较高。 5.滴定管的读数误差为±0.02mL。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL和20mL左右,读数的相对误差各是多少?从相对误差的大小说明了什么问题?
解:因滴定管的读数误差为?0.02mL,故读数的绝对误差?a??0.02mL 根据?r??a?100%可得 ??r2mL? ?r20mL?0.02mL?100%??1%
2mL?0.02mL??100%??0.1%
20mL 这说明,量取两溶液的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当
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被测定的量较大时,测量的相对误差较小,测定的准确程度也就较高。 6.下列数据各包括了几位有效数字?
(1)0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答:(1)三位有效数字 (2)五位有效数字 (3)四位有效数字
(4) 两位有效数字 (5) 两位有效数字 (6)两位有效数字 7.用返滴定法测定软锰矿中MnO2的质量分数,其结果按下式进行计算:
?MnO20.80005?8.00?0.1000?10?3?)?86.942?126.07?100%
0.5000(问测定结果应以几位有效数字报出?
答::应以四位有效数字报出。
8.进行下述运算,并给出适当位数的有效数字。 (1)
2.52?4.10?15.146.16?104 (2)
3.01?21.14?5.100.0001120 (3)
?351.0?4.03?10?42.512?0.002034
(4)
+
0.0324?8.1?2.12?101.0502 (5)
2.2856?2.51?5.42?1.8940?7.50?103.5462(6) pH = 2.10 , 求
[H] = ?
(2.54×10?;2.98×10;4.02;53.0;3.144;7.9×10?mol/L)
3
6
3
9.测定碳的相对原子质量所得数据:12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算:①平均值;②标准偏差;③平均值的标准偏差;④平均值在99%置信水平的置信限。 解x?:
12.0080?12.0095?12.0099?12.0101?12.0102?12.0106?12.0111?12.0113?12.0118?12.012010?12.01
S??(xi?1ni?x)2?0.0012
n?1Sx?0.001210?0.00038
x?t0.01,9?0.00038?12.0104?0.0012
10. 现有一组平行测定值,符合正态分布(μ=20.40,σ=0.042)。计算:(1)x=20.30和x=20.46
时的u值;(2)测定值在20.30 -20.46区间出现的概率。
2
解:(1)根据u?x???得
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