=154×103／693＋8.314×㏑0.143
－－
=206.6KJ·mol1·K1
6-13 解 2SO2（g）＋O2（g）=2SO2（g）mol－1K－1
◎◎
△rSm=∑[VBSm（B）]
=2△fSm（SO3）－△fSm◎（O2）－2△fSm◎（SO2） =2 ×256.76－205.138－2 ×248.22 =－188.06J·mol－1K－1
同理： △rHm◎=∑[VBHm◎（B）]
=－197.78KJ ·mol－1 根据公式 ㏑K1◎=△rSm◎／R－△rHm◎／RT
◎
㏑K1=12.73 K1◎=3.38×105
◎◎
同理求出 K2=1.02×102 K3=0.64
该反应的平衡常数变化不相同，因为在方程㏑K1◎=△rSm◎／R－△rHm◎／RT 中，温度T与K◎不是线性关系
◎
6-15解:由已知：2SO2 (g)+ O2（g）=2SO3(g) △rHm =198KJ·mol-1
A. 增大体积，使压强减小，反应向左移动，则SO3 的平衡分压减小。 B. 由△rHm◎ 知此反应为吸热反应，即SO3的平衡分压增加。
C. 增加一种反应物的浓度，反应向生成物的方向移动，即SO3的平衡分
压增加。
D. 加入氩气将会同等程度改变组分的浓度，所以反应不移动，即SO3
的平衡分压不变
6~23 解：CO （g）+1/2O2 (g)=CO2(g)
始 4×10-5 4×10-4 4×10-4 平 4×10-5-x 4×10-4 4×10-4+x 有 （4×10-4+x）/[（4×10-5-x）（4×10-4）1/2]=1×104
解得 x=3.78×10-5
转化率=（ 3.78×10-5）/（4×10-5） ×100% =94.5%
6~26 解：（1） 根据 PV =nRT
ρ =m/v 推出 M =RTρ/P n =m/M
因此：T1=200℃ M1=RT1ρ/P=8.314×473×6.8×10-3÷100=267.41g/mol T2=800℃ M2=RT2ρ2/P=8.314×1073×1.51×10-3×1000=134.7g/mol
所以，三氧化铝在200℃时以Al2Cl6形式存在，在800℃以AlCl3的形式存
在。
（2）T=600℃时， M=RTρ/P=8.314×873×2.65×10-3×103÷100 =192.34g/mol
所以600℃时，平衡物种为AlCl3 和Al2Cl6 267.41 57.64 192.34 134.7 75.07
16
n2/n1=57.64/75.07=0.76 由M =RTρ/P 得 P=100KPa
P1=56.82 KPa P2=43.18 KPa (3) Kp=[PAlCl3]2/[PAl2Cl6]
V KP=KC(RT)? 解得：Kp=74.77 Kc=0.01
第七章 化学动力学基础 7-1解：（1） v??c?t?0.00768?0.00703200?3.25?10?6mol.L..s?1
（2）略
7-2．解：最初300s
v??p?t?(4.14?3.39)?1020004
?1.05(pa/s)
最后300s
v??p?t?(13.33?2.93)?103004?13.3(pa/s)
(C) 解:被破坏的百分数: NO%
3. 解： （1）r=kc2c(NO)cCO2 （2）k=2.5×103 （3）r=2.5 4. 解： （1）0级 （2）略 （3）R=r=
?c?t
? 0.0010mol/L/min
（4）略
（5）t1/2=50min t1/2=
c02k
5. 解： （1）一级反应. 因为： r=kc 所以：k=r/c （2）t1/2=4.62h ln
AtAo??kt
17
（3） lnAtAoAtAo??kt , t=25h
（4） ln??kt .A=0.12mol/L
6. 解：由t1/2算出k 由lnAtAo??kt
求出At=5.3 7. 解：第一问同6.
4
1.83*10a 由：lnAtAo??kt?lnAtAo 的数值
可知： 的放射性太弱，已淹没在背景辐射中。 9. 解：由：lnk1Ea?11??? ??k2k?T2T1??
求出Ea
k1Ea?11??? ? 由: ln?k3k?T3T1??
求出k3 10. 解：t1/2=
ln2k
求出 k1,k2 由：ln求出Ea
14. 解 (1)①+2+③?2
4HBr+O2?2H2O+2Br2 （2）r1=k1c(HBr)c(O2)
（3）HooBr HoBr （4）第一个
（5）r=kc(HBr)c(CO2)
15. 解：r1=k1cNO)c(Cl2) r2=k2c(NOCl2)c(NO)
如： 第一个为点 则 r1=k1cNO)c(Cl2)
18
k1Ea?11??? ??k2k?T2T1?? 第二个为点则 r2=k2c(NOCl2)c(NO)
而在第一个的逆反应中r3=k2c(NOCl2)=r1
所以c(NOCl2)=
k1?k2k3k1?k2k3c2c2?NO?c?Cl2?
所以r=16.答：（b）
?NO?c?Cl2?
17．解：（1）K=A*e
?EaKT
T,A相同时 因为E3 所以K3最大 （2）ΔH=Ea –Ea”=-25KJ.mol-1 (3) ΔH>0为吸热 故 第2个 22. 答：（1 ）错（2 ）错（3 ）错（4 ）错（5 ）k=a?e （7 ）错（8 ）错（9 ）正确（10）错 ?EaKT 错（6 ）错 第八章 水溶液 8-7解：由ΔTf =kf · m 得 [273+(263)]K = 1.855 k·kg·mol-1 ·M1 /30/1×103 ×10-3 ㎏ 解得：M1=161.725 g ∴ 需加入161.725克甲醛。 8-8解:(1) C = ∏/RT = 4.34 K Pa /8.314 Pa ·L·mol-1 ×(273+25) K = 0.00175 mol·L-1 摩尔质量 = 0.101 g/0.00175 mol·L·mol-1×0.01 L =5771.43 g/mol (2) △P = PB×XA = 3170 Pa × n1/n2 0.101 g/5771.43 g/mol × 18 g/mol /10×1 g = 3170 Pa× = 0.0998Pa 8-10 解：∵ 三种物质的质量分数相等，取相同质量的三种物质 ∏ = CRT = RTn/V = RTm/MV ∴ 摩尔质量大的物质C小 ∴ 渗透压小 MC6H12O6 = 384 ; MC12H22O11 = 716 ; MNaCl =58.5 ∵MC12H22O11> MC6H12O6 > MNaCl ∴CC12H22O11 19 0.324 m?325?0.01mol?Kg0.1?1 当Hg(NO3)2完全不电离时： ΔTf=Kf×m =1.855×0.01 =0.01855℃ 又?Hg?NO3?2?Hg0.01?1???0.010.01?1?2??2??2NO32??0.018550.0588 2? ????10900 即：Hg(NO3)2在水中完全电离。 （2）HgCl2 0.542m?/271?0.04mol?Kg?350?10?1 当HgCl2完全不电离时： ΔTf/=Kf×m/ =1.855×0.04 =0.07121℃ 又?HgCl2?Hg2??2Cl2??0.04?1?????0 ?0.040.04?1?2?0.071210.0744?0 ??2.25即：HgCl2在水中几乎不电离。 第十章 沉淀溶解平衡 10-1 （1）解：PbI2(s)=Pb2+(aq)+2I-(aq) 设溶解度为S.则 : Ksp(PbI2)=S×(2S)2=4S3=4×(1.29×10-3)3=8.6×10-9 （2）解：BaCrO4(s)=Ba2++CrO42- 溶解度 S=2.91×10-3/253=1.15×10-5 Ksp(BaCrO4)=S2=(1.15×10-5)2=1.32×10-10 10-2.(1) 解：Zn(OH)2(s)=Zn2++2OH- 20