化学农药环境安全评价试验准则(最终稿)(3)

2019-08-30 15:33

表4 农药土壤吸附性等级划分

等级 I II III IV V

Kd >200 50~200 20~50 5~20 <5

吸附性 易吸附 较易吸附 中等吸附 较难吸附 难吸附

(6)试验报告

试验报告须包括下列内容:

① 供试农药:通用名、化学名称、结构式、CAS号、纯度、水溶解度和正辛醇/水分配系数。

② 供试土壤:土壤类型、pH、有机质含量、阳离子代换量、机械组成。 ③ 主要仪器设备:振荡器、离心机、分析仪器。

④ 试验条件:温度、试验浓度、水土比、振荡速率、平衡时间。

⑤ 水中农药残留量分析:测定条件、线性范围、回收率、相对标准偏差、最小检测量。

⑥ 土壤中农药残留量分析:测定条件、线性范围、回收率、相对标准偏差、最小检测量。

⑦ 试验结果:预试验结果(吸附率)、解析率、质量平衡试验及回收率、吸附浓度、平衡浓度、吸附曲线与FruendLich吸附方程、吸附常数Kd与Koc、相关系数与吸附性能评价。

2.1.5土壤淋溶作用

淋溶是农药在土壤中随水向下移动的行为特性,它是评价农药对地下水污染影响的一个重要指标。 (1)试验材料

供试农药:农药纯品或原药。

供试土壤:选择3种有代表性的不同性质土壤,常用的有砂土、砂壤土、粉砂壤土、粘壤土。经风干分别过2mm及0.25mm筛,待用。 (2)试验方法 ① 土壤薄层层析法

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称一定量过0.25mm筛的土壤于烧杯中加水搅拌,直至成均匀的泥浆状,用一根玻璃棒将泥浆均匀涂布于层析玻璃板上,土层厚度随土质的粗细程度不同,控制在0.5~1.0mm之间。涂布好的土壤薄板晾干后按一般的层析法,点上药液或用放射性标记的农药,点药量要低(大约在0.5~5.0?g之间),点药后先将溶剂挥发掉,然后放在层析槽中用纯水作展开剂展开,展开后晾干。如果用放射性标记农药作供试农药,用自显影法求Rf值;如用普通农药测定时,则将薄板上土壤按等距离分成至少六段,分别测定各段土壤中的农药含量及其在薄板上的分布。

② 柱淋洗法

称取一定量过2mm筛的土壤,装于玻璃柱或塑料管中(内径5cm、柱长38mm),装成30cm高的土柱,在上端添加1cm厚的石英砂,柱中加水至土壤饱和持水量的60%。将一定量的供试农药滴加于土柱上层,从试验开始起,每隔1小时加水30mL,共计10次,收集淋出液。淋洗完毕后,将土柱均匀切成3段,分别测定各段土及淋出液中农药含量。 (3)数据处理 ① 薄层层析法

根据各段土壤中的农药含量及其在薄板上的分布,可求得Rf值。

Rf = Lmax/ Lmax

Lmax为原点至色谱斑点中心的距离; Lmax 为原点到展开剂前沿的距离。 ② 土柱淋溶法

根据三段土壤及淋出水中的农药含量,分别求出其占添加总量的百分比。

Ri= mi/ M×100%

Ri 为各组分中农药含量的比例(%); mi为各组分中农药含量(mg);

i=1、2、3、4,分别表示组分0-10cm、10-20cm、20-30cm土壤和淋出水; M 为农药添加总量(mg)。 (4)质量要求

① 农药残留量测定方法回收率为70~110%,最低检测浓度满足测定要求。 ② 每个处理要求3个平行。

③ 薄层层析法对挥发性强的农药不适用。 (5)评价标准

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① 薄层层析法

根据Rf值的大小,将农药在土壤中的移动性能划分为五个等级(表5)。

表5 农药在土壤中的移动性等级划分 等级 I II III IV V

Rf 0.90~1.00 0.65~0.89 0.35~0.64 0.10~0.34 0.00~0.09

移动性 极易移动 可移动 中等移动 不易移动 不移动

② 土柱淋溶法

根据Ri值的大小,将农药在土壤中的移动性能划分为四个等级(表6)。

表6 农药在土壤中的淋溶性等级划分

等级 I II III IV

淋溶性 易淋溶 可淋溶 较难淋溶 难淋溶

Ri(%) R4>50 R3? R4>50 R2 ?R3?R4>50

R1>50

(6)试验报告

试验报告须包括下列内容:

① 供试农药:纯度、水溶解度、吸附系数、正辛醇/水分配系数等。 ② 供试土壤:pH、有机质含量、阳离子代换量、机械组成。 ③ 主要仪器设备:层析槽、气相色谱、液相色谱等分析仪器。

④ 试验条件:土壤薄层制备及参数、点样量、展开时间;土柱内径与长度、加药量、加水量、淋出水量、淋溶时间等。

⑤ 土壤和水中农药残留量分析:测定条件、线性范围、添加回收率、相对标准偏差、最小检测量。

⑥ 试验结果:农药在不同土壤薄层中的分布曲线和Rf值、移动性评价;农药在不同土柱中的分布和移动性评价。

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2.1.6挥发性

挥发性是指农药在自然条件下以分子扩散形式逸入大气中的现象。农药挥发作用的大小与农药蒸气压及环境条件有关。农药挥发性的大小,会影响农药在土壤中的持留性及其在环境中的再分配,挥发性大的农药一般持留时间较短,而在环境中的影响范围较大。

(1)试验材料

供试农药:农药纯品或原药。 供试土壤:选择一种有代表性的土壤。 试验装置:气流式密闭模拟装置。 (2)试验方法

农药挥发性的测定分两步进行,即估测法和吸收法。 ① 估测法

根据农药的水溶性(S)、蒸气压(P)和土壤吸附常数(Kd),通过下列公式可计算求得不同介质中农药的挥发性。

农药在空气中的挥发性

V?P?M

式中,V是农药的挥发速率;P是蒸气压(Pa);M是农药的分子量。即农药的挥发作用与农药的蒸气压与分子量的大小成正比。 农药在水中的挥发性

Vw/a6CwS?8.29?10?T?Ca? 6P?M?10式中 Vw/a是农药在水中的挥发速率;S是农药在水中的溶解度(mg/L);T为绝对温度(K);Cw为农药在水中的浓度(mg/L);Ca为农药在空气中的浓度(mg/L)。 农药在土壤中的挥发性(Vsw/a)

Vsw/a?Cw1(?Kd) Car式中 Vsw/a是农药在土壤中的挥发速率;Kd为农药在土壤中的吸附常数;r为土壤中土/水的重量比。

若Vw/a<106,则需进一步采用吸收法,分别测定农药在空气、水和土壤中的挥发性。

② 吸收法

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农药在空气中的挥发性:取一定量的供试农药于10cm直径培养皿中,置于一个由真空干燥器组成的气流式密闭系统(如图1所示)中,在20~25?C条件下起动空气泵,以500mL/min的流速通过密闭装置中的培养皿表面,使挥发出来的农药随气流通过二级吸收管,截留在吸收液中,24h后测定吸收液中的农药含量,即为农药的挥发量。同时测定培养皿中残留的农药含量。

农药在水中的挥发性:配制一定量的农药水溶液于10cm直径的玻璃培养皿中,置于气流式密闭系统运行24h后,分别测定吸收液及水中农药含量。

农药在土壤表面的挥发性:称50g土壤平铺于10cm直径的玻璃培养皿中,加10mL蒸馏水,使土壤持水量约为饱和持水量的60%。然后均匀加入一定量的供试农药,置于气流式密闭系统运行24h后,分别测定吸收液及土壤中农药含量。

进入吸收系统的空气须经过活性炭净化,以免外来污染物进入系统。整个测定过程须避光,以防光解作用的影响。 (3)数据处理

根据测定结果,分别求得挥发量、挥发率和挥发试验回收率。

Rv(%)= mv? 100

m0 R(%)=

mv?mR? 100 m0式中:Rv—挥发率(%),mv—挥发量(?g),m0—加入量(?g);R—挥发试验回收率(%),mR—残留量(?g)。 (4)质量要求

① 农药残留测定方法回收率为70~110%,最低检测浓度满足测定要求。 ② 挥发试验回收率70~110%。 (5)评价标准

根据Vw/a的大小,可将农药挥发性能分为四级(表6)。

表6 农药挥发性等级划分

等级 I II III IV

估算法 Vw/a <104 104~105 105~106 >106

实测法 Rv(%) >20 10~20 1~10 <1

易挥发 中等挥发性 微挥发性 难挥发 挥发性

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