I3-还原
氧化
3I-的转化（还有I2+I-I3-），另一部分就是光敏有机物从激发态与基态的相互
转化而已，所有化学物质最终均不被损耗！【答案】B
【命题意图】考查新型原电池，原电池的两电极反应式，电子流向与电流流向，太阳能电池的工作原理，原电池的总反应式等，还考查考生变通能力和心理素质，能否适应陌生的情境下应用所学知识解决新的问题等
【点评】本题立意很好，但是考查过为单薄，而且取材不是最新的，在3月份江苏省盐城市高三第二次调研考试化学试题第17题（3）问，与此题极为相似的模型，这对一些考生显得不公平！
3、(2011全国II卷10)用石墨做电极电解CuSO4溶液。通电一段时间后，欲使用电解液恢复到起始状态，应向溶液中加入适量的
A．CuSO4、 B．H2O C．CuO、 D．CuSO4·5H2O 解析：用石墨做电极电解CuSO4溶液的电解方程式是2CuSO4＋2H2O
电解 2H2SO4＋2Cu
＋O2↑，根据缺什么补什么，选项C正确。答案：C
4、（2011新课标全国）铁镍蓄电池又称爱迪生电池，放电时的总反应为：Fe+Ni2O3+3H2O= Fe(OH)2+2Ni(OH)2 下列有关该电池的说法不正确的是 ．．． A. 电池的电解液为碱性溶液，正极为Ni2O3、负极为Fe B. 电池放电时，负极反应为Fe+2OH--2e-=Fe（OH）2 C. 电池充电过程中，阴极附近溶液的pH降低
D. 电池充电时，阳极反应为2Ni（OH）2+2OH--2e-=Ni2O3+3H2O
解析：由放电时的反应可以得出铁做还原剂失去电子，Ni2O3做氧化剂得到电子，因此选项AB均正确；充电可以看作是放电的逆过程，即阴极为原来的负极，所以电池放电时，负极反应为：Fe+2OH--2e-= Fe(OH)2，所以电池充电过程时阴极反应为Fe(OH)2+2e-= Fe+2OH-，因此电池充电过程中，阴极附近溶液的pH会升高，C不正确；同理分析选项D正确。答案：C
6.(2011海南)一种充电电池放电时的电极反应为
H2+2OH--2e-=2H2O； NiO(OH)+H2O+e-=Ni(OH)2+OH- 当为电池充电时，与外电源正极连接的电极上发生的反应是 A. H2O的还原 B. NiO(OH)的还原 C. H2的氧化 D. Ni(OH) 2的氧化
[答案]D命题立意：考查二次电池中的氧化还原问题
解析：由题中给出的电极反应可判断出做原电池时，H2是还原剂被氧化、NiO(OH)是氧化剂被还原，则充电时H2是还原产物、NiO(OH)是氧化产物，与正极相连的是阳极发生氧化反应，所以“Ni(OH) 2的氧化”正确。
【技巧点拨】关于充电电池的氧化还原问题是常考点，这类题有规律。原电池时，先要分析氧化剂与还原剂，氧化剂被还原、还原剂被氧化；充电时（电解池），原电池负极反应
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反着写为还原过程，发生在阴极，原电池中的正极反应反着写为氧化过程，发生在阳极。 1、（09海南卷15）
Li-SOCl2电池可用于心脏起搏器。该电池的电极材料分别为锂和碳，电解液是LiAlCl4—SOCl2。电池的总反应可表示为：4Li+2SOCl2 = 4LiCl +S +SO2。 请回答下列问题：
(1)电池的负极材料为 ，发生的电极反应为 ； (2)电池正极发生的电极反应为 ；
(3)SOCl2易挥发，实验室中常用NaOH溶液吸收SOCl2，有Na2SO3和NaCl生成。 如果把少量水滴到SOCl2中，实验现象是 ，反应的化学方程式为 ； (4)组装该电池必须在无水、无氧的条件下进行，原因是 。
答案：（1）锂 Li-e-=Li+（2分） （2）2SOCl2?4e??4Cl??S?SO2（2分）
（3）出现白雾，有刺激性气体生成 SOC2l+2HO=S?O2（C3分） +?2Hl（4）锂是活泼金属，易与H2O、O2反应；SOCl2也可与水反应（2分） 2、（2011海南）根据下图，下列判断中正确的是
A.烧杯a中的溶液pH升高 B.烧杯b中发生氧化反应
C.烧杯a中发生的反应为2H++2e-=H2 D.烧杯b中发生的反应为2Cl--2e-=Cl2
[答案]AB命题立意：原电池相关知识的考查
解析：题中给出的物质表明，该电池的总反应是2Zn + O2 + 2H2O = 2Zn(OH)2，a烧杯中电极反应为O2 + 2H2O +4e- =4OH-， b中Zn-2e- = Zn2+，所以正确项为AB。
【技巧点拨】原电池的题是历届常考点，本题可视为由前年高考中的铝空电池变化而来。主要是先要找到电池的总反应，反应中各电极反应、电极周围酸碱性变化、离子浓度变化及计算才能有据可依。
1、（2007山东卷29题）铁及铁的化合物应用广泛，如FeCl3可用作催化剂、印刷电路铜板腐蚀剂和外伤止血剂等。
（1）写出FeCl3溶液腐蚀印刷电路铜板的离子方程式 。
（2）若将（1）中的反应设计成原电池，请画出原电池的装置图，标出正、负极，并写出电极反应式。正极反应 负极反应 。
（3）腐蚀铜板后的混合溶液中，若Cu2＋、Fe3＋和Fe2＋的浓度均为0.10mol/L，请参照下表给出的数据和药品，简述除去CuCl2溶液中Fe3＋和Fe2＋的实验步骤 。
氢氧化物开始沉淀时的pH 氢氧化物沉淀完全时的pH - 42 -
Fe3＋ Fe2＋ Cu2＋ 1.9 7.0 4.7 3.2 9.0 6.7 提供的药品：Cl2 浓H2SO4 NaOH溶液 CuO Cu （4）某科研人员发现劣质不锈钢在酸中腐蚀缓慢，但在某些盐溶液中腐蚀现象明显。请从上表提供的药品中选择两种（水可任选），设计最佳实验，验证劣质不锈钢腐蚀。
有关反应的化学方程式 劣质不锈钢腐蚀的实验现象 答案（1）2Fe3＋＋Cu＝2Fe2＋＋Cu2＋
（2）装置图
正极反应：Fe3＋e＝Fe2（或2Fe3＋2e＝2Fe2）
＋
－
＋
＋
－
＋
负极反应：Cu＝2Cu2＋2e（或Cu－2e＝Cu2）
＋
－
－
＋
（3）①通入足量氯气将Fe2＋氧化成Fe3＋；②加入CuO调节溶液的pH至3.2－4.7；③过滤（除去Fe(OH)3）
（4）CuO＋H2SO4＝CuSO4＋H2O
CuSO4＋Fe＝FeSO4＋Cu 不锈钢表面有紫红色物质生成
2、（2008山东卷30题）食盐是日常生活的必需品，也是重要的化工原料。
(l）粗食盐常含有少量K＋、Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋、SO42－等杂质离子，实验室提纯NaCl的流程如下：
提供的试剂：饱和Na2CO3溶液 饱和K2CO3溶液 NaOH溶液 BaCl2溶液 Ba(NO3)2溶液 75％乙醇 四氯化碳
2＋2＋3＋2－
①欲除去溶液I中的Ca、Mg、Fe、SO4 离子，选出a所代表的试剂，按滴加顺序依次为 只填化学式）。 ②洗涤除去NaCl晶体表面附带的少量KCl，选用的试剂为 。 (2)用提纯的NaCl配制500mL4.00mol·L-1,NaCl溶液，所用仪器除药匙、玻璃棒外还有 （填仪器名称）。
(3）电解饱和食盐水的装置如图所示，若收集的H2为2L，则同样条
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件下收集的Cl2 （填“>”、“=”或“＜”)2L，原因是 。装置改进后，可用于制备NaOH溶液，若测定溶液中NaOH的浓度，常用的方法为 。 答案
( l )① BaCl2、NaOH 、Na2CO3（错选或多选本小题不得分。NaOH 溶液的加入顺序及是否答NaOH 不影响得分）② 75 ％乙醇
( 2 )天平、烧杯、500mL 容量瓶、胶头滴管
( 3 ) ＜ 电解生成的氯气与电解生成的NaOH 发生了反应
酸碱中和滴定 3、（09山东卷29）Zn-MnO2干电池应用广泛，其电解质溶液是ZnCl2-NH4Cl混合溶液。 （1）该电池的负极材料是 。电池工作时，电子流向 （填“正极”或“负极”）。
2+
（2）若ZnCl2-NH4Cl混合溶液中含有杂质Cu，会加速某电极的腐蚀，其主要原因
2+
是 。欲除去Cu，最好选用下列试剂中的 （填代号）。 a.NaOH b.Zn c.Fe d.NH3·H2O
(3)MnO2的生产方法之一是以石墨为电极，电解酸化的MnSO4溶液。阴极的电极反应式是 。若电解电路中通过2mol电子，MnO2的理论产量为 。 答案：（1）Zn（或锌） 正极
（2）锌与还原出来的Cu构成铜锌原电池而加快锌的腐蚀 b （3）2H+2e-→H2 ,87g
解析：（1）负极上是失电子的一极 Zn失电子有负极经外电路流向正极。
（2）锌与还原出来的Cu构成铜锌原电池而加快锌的腐蚀。除杂的基本要求是不能引入新杂质，所以应选Zn将Cu2+ 置换为单质而除去。
（3）阴极上得电子，发生还原反应， H+得电子生成氢气。因为MnSO4～MnO2～2 e-,通过2mol电子产生1molMnO2，质量为87g。
4、（2010山东卷）29．对金属制品进行抗腐蚀处理，可延长其使用寿命。 （1）以下为铝材表面处理的一种方法：
+
①碱洗的目的是除去铝材表面的自然氧化膜，碱洗时常有气泡冒出，原因是______（用离子方程式表示）。为将碱洗槽液中铝以沉淀形式回收，最好向槽液中加入下列试剂中的______。
a．NH3 b．CO2 c．NaOH d．HNO3 ②以铝材为阳极，在H2SO4 溶液中电解，铝材表面形成氧化膜，阳极电极反应为____。取少量废电解液，加入NaHCO，溶液后产生气泡和白色沉淀，产生沉淀的原因是_____。 （2）镀铜可防止铁制品腐蚀，电镀时用铜而不用石墨作阳极的原因是______。
（3）利用右图装置，可以模拟铁的电化学防护。
若X为碳棒，为减缓铁的腐蚀，开关K应置于______处。 若X为锌，开关K置于M处，该电化学防护法称为_______。 解析：(1) ①冒气泡的原因是Al与NaOH反应了，方程式为：
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2Al+2OH+4H2O==2Al(OH)4+3H2；
使[Al(OH)4]-生成沉淀，最好是通入CO2，加HNO3的话，沉淀容易溶解。
②阳极是Al发生氧化反应，要生成氧化膜还必须有H2O参加，故电极反应式为：2Al+3H2O-6e
-
--
Al2O3+6H；加入NaHCO3溶液后产生气泡和白色沉淀，是由于废电解液中含有Al，
+3+
和HCO3-发生了互促水解。
(2)电镀时，阳极Cu可以发生氧化反应生成Cu。
(3)铁被保护，可以是做原电池的负极，或者电解池的阴极，故若X为碳棒，开关K应置于N处，Fe做阴极受到保护；若X为锌，开关K置于M处，铁是做负极，称为牺牲阳极保护法。
答案：（1）①2Al+2OH+4H2O==2Al(OH)4+3H2；b ②2Al+3H2O-6e -Al2O3+6H+；因为 Al3+和HCO3-发生了互促水解；
--2+
Al3++3HCO3-== Al(OH)3↓+CO2↑ (2)阳极Cu可以发生氧化反应生成Cu2+ (3)N 牺牲阳极保护法。
5、（2011山东高考29，14分）科研、生产中常涉及钠、硫及其化合物。
（1）实验室可用无水乙醇处理少量残留的金属钠，化学反应方程式为 。要清洗附着在试管壁上的硫，可用的试剂是 。
（2）下图为钠硫高能电池的结构示意图，该电池的工作温度为320℃左右，电池反应为2Na+xS＝Na2SX，正极的电极反应式为 。M（由Na2O和Al2O3制得）的两个作用是 。与铅蓄电池相比，当消耗相同质量的负极活性物质时，钠硫电池的理论放电量是铅蓄电池的 倍。
（3）Na2S溶液中离子浓度由大到小的顺序
为 ，向该溶液中加入少量固体CuSO4，溶液PH （填“增大”“减小”或“不变”），Na2S溶液长期放置有硫析出，原因为 （用离子方程式表示）。
解析：（1）乙醇中有羟基可以与金属钠反应放出氢气，化学方程式为2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑；单质硫不溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2，在加热时与热的氢氧化钠溶液反应，因此要清洗附着在试管壁上的硫，可选用CS2或热的氢氧化钠溶液；
（2）由电池反应可与看出金属钠失去电子作为负极，单质硫得电子被还原成SX2?，所以正极的电极反应式为XS+2e＝SX2?；由于原电池内部要靠离子定向运动而导电，同时钠和硫极易化合，所以也必需把二者隔离开，因此其作用是导电和隔离钠与硫；在铅蓄电池中铅作负极，反应式为Pb(s)＋SO42－(aq)－2e－＝PbSO4(s)，因此当消耗1mol即207g铅时转移
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