方法，则准确滴定M离子（△pM=0.2, TE ≤ 0.3%）应满足?lgK?（ 5 ）。 6. 某一元弱酸摩尔质量为122.1，称取1.14 g，配制成100 mL水溶液，其pH为2.44，则该弱酸的pKa为（ 3.85 ）。
?7. 在1 mol/L硫酸溶液中，用 0.1000 mol/L 的Ce（ECe＝1.44 V）标准溶液滴定4?/Ce3?4+
??等体积的0.1000 mol/L的Fe(EFe＝0.68 V )溶液，计算滴定剂加入82%时电对3?/Fe2?2+
?的电位E = ( 0.72 )V；化学计量点时电对的电位E = ( 1.06 )V，体系的当滴定剂加入 ( 50 )%时电对的电位E= 0.68V。 四、测定铁矿石中铁的质量分数（以
WFe2O3表示），5次结果分别为：67.48%，67.37%，67.47%，
67.43%和67.40%。 计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差 （3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。(8分) 解：（1）x?67.48%?67.37%?67.47%?67.43%?67.40%?67.43%
5?10.05%?0.06%?0.04%?0.03%?0.04% d??|di|?n5?（2）dr??d0.04%?100%??100%?0.06% x67.43%(0.05%)2?(0.06%)2?(0.04%)2?(0.03%)2?0.05%
5?1?（3）S??di2n?1?（4）Sr?Sx??100%?0.05%?100%?0.07%
67.43%（5）Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%
五、称取仅含弱酸盐NaA和NaB的Na2CO3试样0.6125 g，加水溶解后，以甲基橙为指示剂，用浓度为0.2000 mol/L HCl标准溶液滴定，甲基橙变色时，消耗HCl标准溶液32.72 mL；上述等量样品，加水溶解后，若以酚酞为指示剂，用0.1000 mol/L HCl标准溶液滴定，消耗25.34 mL。（1）写出有关反应方程式，（2）各组分的质量百分含量是多少？
( 已知：弱酸HA的pKa=7.0，弱酸HB的pKa=1，Na2CO3 = 105.99，NaA = 182.03，NaB =132.0 ) 。 （10分）
1）NaA的pKb=14-7=7，(假定c=0.01, 则cKb=10-)因此NaA能被盐酸滴定
NaB的pKb=14-1=13远大于7，(假定c=0.01, 则cKb<10-)因此NaB不能被盐酸滴定 （1分）
甲基橙变色时： Na2CO3 +2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O （1分）
9
9
NaA + HCl = NaCl + HA （1分）
酚酞变色时仅有： Na2CO3+ HCl = NaHCO3+ NaCl （1分） 根据（3）可计算出
Na2CO3%?(CV)HClNa2CO31000?100%?0.1000?0.02534?105.99?100%?43.85%W0.6125 （2分） 甲基橙变色时：nHCl?2nNaCO?nNaA即nNaA?nHCl?2nNaCO
2323NaA%?(0.03272?0.2000?2?0.1000?0.02534)?182.03?100%?43.86% （3分）
0.6125NaB%?100%?43.85%?48.86??100%?12.29% （1分）
六、称取红丹试样（含Pb3O4）0.2750g，用盐酸溶解（PbO2 +4HCl=PbCl2 +Cl2↑+ 2H2O）后转移到100mL量瓶中，取25.00mL 加入浓度为0.500mol/L K2Cr2O7溶液25.00mL使其析出
2?PbCrO4沉淀( 因Cr2O7+ H2O = 2CrO4 +2H )，定量滤过沉淀，洗涤溶解后，在酸性
+
2?条件下加入过量KI，产生的I2，以淀粉液为指示剂，用0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗8.95 mL，写出有关反应的方程式，并求试样中Pb3O4的质量百分数？（Pb3O4=685.6）。 （10分）
解：PbO + 2HCl = PbCl2 + H2O 或 PbO + 2H = Pb + H2O （1分）
PbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2↑+ 2H2O 或 PbO2 +2Cl+4H = Pb + Cl2↑+ 2H2O 2PbCl2 + K2Cr2O7 + H2O = 2PbCrO4↓ + 2KCl + 2HCl
或2Pb + Cr2O7 + H2O = 2PbCrO4↓+ 2H （1分） 2CrO4+6I+16H=2Cr+3I2+8H2O （1分） I2 + 2S2O3=2I+ S4O6 （1分） 化学计量关系：2Pb3O4=6PbCrO4=9I2=18Na2S2O3 （2分）
2--
2-2--+
3+
2+
2-+
-+
2+
+
2+
PbO4(CV)Na2S2O3341000?100%?4?0.895?0.6856?100%?99.2% Pb3O4%?9W9?0.2750（4分）
七、计算用0.1000 mol·LHCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·LNH3溶液时，（1）计量点溶液的pH；（2）计量点前后±0.1%时溶液的pH；（3）选择那种指示剂？（10分）
解：（1）计量点时，全部转变为NH4Cl
-1
-1
?CKa?10KW,C?105 Ka ?NH4Cl的[H]=CKa?0.529?10?5
+
pH=5.28
（2）不足0.1%时，构成缓冲溶液：
0.02?0.1pH?pKa?lg20?19.98?9.26?3.00?6.26
19.98?0.120?19.980.02?0.1?4.30 过量0.1%时，盐酸过量：pH??lg40.02（3）?pH?(4.30~6.26) ?甲基红为指示剂。
八、计算pH=3.0和pH=4.0时，ZnY的条件稳定常数K'ZnY，判断能否准确滴定。已知：lgK ZnY =16.50，pH=2.0时lgα
Y(H)
=13.79；pH=5.0时lgα
Y(H)
=6.45。（7分）
一、单项选择题（15分，每小题1分）
1、在以EDTA为滴定剂的络合滴定中，都能降低主反应能力的一组副反应系数为（ A）。 A、αC、α
Y(H), αY(N)，αM(L)； B、αY(H), αY(N)，αMY； Y(N), αM(L)，αMY； D、αY(H),αM(L)，αMY。
2、在EDTA络合滴定中，使滴定突跃增大的一组因素是（ B ）。
A、CM大，αB、CM大，αC、CM大，αD、α
Y(H)小,αM(L)大，KMY小； M(L)小，KMY大，αY(H) 小； Y(H)大, KMY小，αM(L)小；
Y(H)小，αM(L)大，KMY大，CM小；
3、以EDTA为滴定剂，下列叙述错误的是（ D ）。 A、在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物。 B、在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物。
C、不论形成MHY或MOHY，滴定反应进行的程度都将增大。 D、不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。
4、在络合滴定中，有时出现指示剂的“封闭”现象，其原因为（ D ）。 （M：待测离子；N：干扰离子；In：指示剂）
''''A、KMY； B、KMY； ?KNY?KNY''''C、KMIn； D、KNIn。 ?KMY?KMY5、在用EDTA测定Ca2+、Mg2+的含量时，消除少量Fe3+、Al3+干扰的下述方法中，哪一种是正确的（ C ）。
A、于pH=10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺； B、于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10；
C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液； D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。
6、在1 mol·L-1HCl介质中，滴定Fe2+ 最好的氧化-还原方法是（ B ）。
A、高锰酸钾法；B、重铬酸钾法；C、碘量法；D、铈量法
7、用0.02 mol·L-1KMnO4溶液滴定0.1 mol·L-1 Fe2+ 溶液和用0.002 mol·L-1
KMnO4溶液滴定0.01mol L-1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将（ A ）。
A、相等；B、浓度大突跃大；C、浓度小的滴定突跃大；D、无法判断。
8、用K2Cr2O7法测定Fe时，若SnCl2量加入不足，则导致测定结果（ B ）。
A、偏高；B、偏低；C、无影响；D、无法判断。
9、碘量法测铜时，加入KI的目的是（ C ）。
A、氧化剂 络合剂 掩蔽剂；B、沉淀剂 指示剂 催化剂； C、还原剂 沉淀剂 络合剂；D、缓冲剂 络合剂 预处理剂。
10、对于AgCl沉淀，在酸性溶液中进行沉淀时，使沉淀溶解度减小的因素
是（ A ）。
A、同离子效应；B、盐效应；C、酸效应；D、络合效应。
11、在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应该是（ C ）。
A、冷水；B、含沉淀剂的稀溶液；C、热的电解质溶液；D、热水。
12、在沉淀形成过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道
与构晶离子形成（ B ）。
A、吸留；B、混晶；C、包藏；D、继沉淀。
13、将磷矿石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、再灼烧为Mg2P2O7形式称量，
计算P2O5含量时的换算因数算式是（ D ）。
A、M(P2O5) / M(MgNH4PO4)； B、M(P2O5) / 2M(MgNH4PO4)； C、M(P2O5) / 2M(Mg2P2O7)； D、M(P2O5) / M（Mg2P2O7)。
14、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况，下列说法中不会
引起这一现象的是（ C ）。
二、填空题（15分，每空0.5分）
1、提高络合滴定选择性的途径有a 和沉淀掩蔽法，b 掩蔽
A、测量和参比溶液所使用吸收池不对称；B、参比溶液选择不当； C、显色反应的灵敏度太低；D、测量和参比溶液所用吸收池的材料不同。
15、适于对混浊样品进行吸光光度测定的方法是（ D ）。
A、高浓度示差光度法；B、低浓度示差光度法； C、精密示差光度法；D、双波长吸光光度法。
法，选择其它的c 或多胺类螯合剂作滴定剂，使ΔlgKc≥ 5。
2、络合滴定方式有 直接 滴定法、 间接 滴定法、
滴置换 定法和 返滴定 滴定法。
3、在EDTA络合滴定中，当CM和KMY都较大时，为了使滴定突跃增大，一般
讲pH值应较大，但也不能太大，还要同时考虑到待测金属离子的 和我 的络合作用。
4、以KMnO4溶液滴定Fe2+的理论滴定曲线与实验曲线有较大的差别，这是因