武汉大学仪分例题习题集(7)

号__________________ 线———————————— 脉冲极谱极化电压曲线为 ；方波极谱极化电压曲线为 ；单扫描极谱极化电压曲线为 。 _____________________ 伏安法中常用的工作电极为 。 铜、镉、锌、镍；溴、碘和S2-；悬汞电极、汞膜玻碳电极 16．锌离子在1 mol/L KCl底液中还原波的半波电位为 -1.02V，在此底液中用阳极溶出伏安法测定锌离子，富集电位选择多大合适 ；这是因为富集电位应负于被测物质的还原波的 。 -1.42左右；半波电位0.4V 17．在极谱分析中，滴汞电极的电位随外加电压的改变而改变，称为 ；而参比电极的电位很稳定，不随外加电压的改变而改变，因此称为 。 学— —__—__—__—__—__—__—名—姓— — 班—_—__—__封_ __—__—__—_— 业—专——__—__—__—__—__—_ — 系—_密___—__—__—_— 级——__—__—__—__—__————b；c；a；d 13．右图为脉冲电压加入后法拉第电流（电解电流）、毛细管噪声电流和电容电流随时间衰减曲线，其中法拉第电流曲线为 ；电容电流曲线为 ；毛细管噪声电流曲线为 。 a；c；b 14．下图为不同类型的极谱图。其中微分脉冲极谱图为 ；单扫描极谱图为 ；交流极谱图为 ；经典极谱图为 。 e；c；b；a 15．测定水样中的某些物质，如铜、镉、锌、镍、溴、碘和S2-，其中能用阳极溶出伏安法测定的物质有 ；能用阴极溶出伏安法测定的 。溶出 本试卷共190页第61页 极化电极；去极化电极 18．下图是在镀汞蜡浸石墨电极上，用微分脉冲阳极溶出伏安法测定地表水中2×10-9mol/L锌、铅、镉和铜离子的伏安曲线，试找出四种离子对应的溶出峰，自左至右分别为 铜、铅、镉和锌 19．用循环伏安法来判断电极反应过程的可逆性，需要测定的电流和电位参数有 ；对不可逆电极过程，其循环伏安曲线的阳极峰电位和阴极峰电位之差，即?Ep= Epa - Epc，在25℃时为 ；在可逆电极过程的循环伏安曲线中，阳极电流ipa和阴极峰电流ipc的关系为 。 Ep(a)，Ep(c)，ip(a)，ip(c)；大于错误！未找到引用源。mV，错误！未找到引用源。 20．电极反应体系： E1oE2oA + n1e B + n2e C 两连续步骤中的电子越迁速率都很快，即都是能斯特反应的可逆过程。其?E = E2o - E2o = -0.180V，这种过程的循环伏安曲线可用下图中哪一个图表示? ；某体系的循环伏安曲线类似于下图中图d，由此可判断，该体系的电极过程为 。 本试卷共190页第62页 _______________________________________________________________________________________ 号__________________ 线———————————— _____________________ 5．下面哪一种说法是正确的?（ ） A．极谱半波电位相同的，都是同一种物质； B．极谱半波电位随被测离子浓度的变化而变化； C．当溶液的组成一定时，任一物质的半波电位相同； D．半波电位是极谱定量分析的依据。 6．极谱法中的极限扩散电流是（ ） A．电极表面附近被还原(或氧化)离子的浓度趋近于零时所得到的扩散电流 B．电极表面附近被还原(或氧化)离子的浓度等于零时所得到的扩散电流 学— —__—__—__—__—__—__—名—姓— — 班—_—__—__封_ __—__—__—_— 业—专——__—__—__—__—__—_ — 系—_密___—__—__—_— 级——__—__—__—__—__————a；不可逆 21．可逆极谱波上任何一点的电流都受 所控制。对于不可逆极谱波，在达到被测离子的析出电位之前不产生 极化。 扩散速度；浓差 22．在极谱分析中，用对数分析法测定电极反应中的电子转移数，适用于 极谱波，极谱波的对数分析法，可用于准确地测定 电位。 可逆；E1/2 23．可逆极谱波的平均扩散电流与汞柱高度的 成正比；不可逆极谱波在没有达到扩散电流之前，电流与汞柱高度 关；动力电流与汞柱高度 关；吸附电流与汞柱高度 次方成正比。 平方根；无；无；1 24．阳极溶出伏安法中，被测物质在富集过程是电 ，溶出过程是电 ；阴极溶出伏安法中，富集过程是电 ，溶出过程是电 。 还原；氧化；氧化；还原 选择题 1．右图为10-3mol/L氯化铅在1mol/L KCI溶液中的极谱图，哪一部分为极限扩散电流（ ）? A．a B．b C．c D．d 2．在经典极谱分析中，一般不搅拌溶液，这是为了（ ） A．消除迁移电流； B．减少充电电流的影响； C．加速达到平衡； D．有利于形成浓差极化。 3．在加入支持电解质、极大抑制剂和除氧剂后，极谱分析中的极限电流是指（ ） A．残余电流和扩散电流； B．残余电流、迁移电流和扩散电流； C．迁移电流和扩散电流； D．残余电流和迁移电流。 4．极谱波的半波电位是（ ） A．扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位； B．从极谱波起始电位到终止电位一半处的电极电位； C．极限电流一半时的电极电位； D．参与电极反应物质的析出电位。 本试卷共190页第63页 C．电极表面附近被还原(或氧化)离子的浓度最大时所得到的扩散电流 D．较长时间电解所得到的扩散电流。 7．在进行极谱定量分析时，为什么要求保持标准溶液和试样溶液的组分基本一致（ ） A．使干扰物质的量保持一致； B．使被测离子的扩散系数相一致； C．使充电电流的大小保持一致； D．使迁移电流的大小保持一致。 8．直接比较法进行极谱定量分析时，下面哪一种作法不对?（ ） A．滴汞电极的汞柱高度应一致； B．毛细管的位置及汞滴滴下时间相同； C．试液的组分保持一致； D．试液的体积必须相等。 9．阳离子在滴汞电极上氧化时，如果存在迁移电流，则所观察到的极限电流（ ） A．等于极限扩散电流； B．大于极限扩散电流； C．小于极限扩散电流； D．等于极限扩散电流加残余电流。 10．下面哪一种方法不适用于消除氧波? （ ） A．在中性或碱性底液中加入亚硫酸钠； B．溶液中通入惰性气体氩； C．在微酸性或碱性底液中加入抗坏血酸； D．在碱性底液中通入二氧化碳 11．极谱法测定某氯化钙溶液中的微量铅，除氧的方法是（ ） A．加入铁粉； B．通氮气； C．加人亚硫酸钠； D．通二氧化碳。 12．在极谱分析中，通常在试液中加人一定量的明胶，目的是消除（ ） A．极谱极大； B．迁移电流； C．充电电流； D．残余电流。 13．在经典极谱分析中，采取消除残余电流的方法是（ ） A．降低支持电解质浓度； B．加人大量支持电解质； C．测量扩散电流时，作图扣除； D．重做空白试验扣除。 14．在3mol/L盐酸介质中，铜的半波电位为0V左右、铅的半波电位为-0.46V，镉的半波电位为-0.70V，在大量铜存在下用极谱法测定铅和镉，为什么比较困难? （ ） A．叠波干扰； B．前波干扰； C．氢波干扰； D．氧波干扰。 15．下面哪一种说法是错误的? （ ） A．对不可逆极谱波，要使电活性物质在电极上反应，必须要有一定的活化能； B．对可逆极谱波，在起波处(即错误！未找到引用源。时的区间)，电流完全受电极反应的速度所控制 本试卷共190页第64页 _______________________________________________________________________________________ 号__________________ 线———————————— C．对于不可逆极谱波的中部，电流受电极反应和速度和扩散速度共同控制 D．可逆和不可逆极谱波的半波电位之差，表示不可逆电极过程所需的过电位 16．下面哪一种说法是正确的? （ ） A．在可逆极谱波上的任何一点，错误！未找到引用源。（汞柱高度）；而不可逆极谱波，只有当0.9id

的浓度小于溶液中的游离氢离子的浓度时，则（ ） A．在氢的还原波之后出现一个小波，此为氢催化波； B．在氢的还原波之前出现一个小波，此为氢催化波；

C．在氢的还原波的电位上，出现一个新波，此为氢波化波； D．在氢的氧化波之后出现一个小波，此为氢催化波。 29．判断下面哪一种说法是错误的? （ ）

A．可逆极谱波的平均扩散电流与汞柱高度的平方根成正比

B．不可逆极谱波在没有达到扩散电流之前，电流与汞柱高度无关； _____________________ D．对可逆电极过程，Ep不随ν的改变而移动

36．溶出伏安法测定脱氧核糖核酸嘌呤和嘧啶碱基，其氧化电位正于+0.5V，工作电极应选择（ ）

A．滴汞电极 B．悬汞电极 C．玻璃碳电极 D．玻璃碳表面镀汞电极 37．在溶出伏安法的富集（即预电解）过程中，需搅拌试液或旋转电极，其目的是（ ） A．加快电极表面的反应 B．加快达到电极平衡 C．获得稳定的溶出电流 D．提高富集效率

38．在1mol/L NaOH底液中，用悬汞电极阴极溶出伏安法测定硫离子，于-0.40V下电解富学— —__—__—__—__—__—__—名—姓— — 班—_—__—__封_ __—__—__—_— 业—专——__—__—__—__—__—_ — 系—_密___—__—__—_— 级——__—__—__—__—__———— C．氢催化波所形成的催化电流，与汞柱高度的平方成正比； D．动力电流与汞柱高度无关。

30．单扫描极谱常使用三电极系统，即滴汞电极、参比电极和铂电极，这是为了（ ） A．有效减少iR电位降 B．消除充电电流的干扰 C．增加极化电压的稳定性； D．提高方法的灵敏度。 31．交流极谱与经典极谱相比

A．交流极谱的充电电流大，但分辨率高； B．交流极谱的充电电流大，分辨率也差； C．交流极谱的充电电流小，但分辨率差； D．交流极谱的充电电流小且分辨率高。 32．下面哪一种说法是正确的? （ ）

A．当交流电压的频率与振幅不变时，交流极谱的峰电流与被测物质的浓度的平方成正比 B．交流极谱的灵敏度主要受毛细管噪音的影响 C．交流极谱不利于电极反应完全不可逆物质的测定 D．交流极谱中残余电流为零

33．在基本原理上，脉冲极谱与方波极谱的根本区别是（ ） A．脉冲极谱施加的极化电压是等幅的 B．脉冲极谱施加的极化电压是不等幅的

C．脉冲极谱是在直流极化电压上叠加方波电压

D．脉冲极谱是在直流极化电压上叠加较低频率的方波电压，即一滴汞上只加一个方波电压

34．下面哪一种说法是正确的? （ ）

A．脉冲极谱由于增大了法拉弟电流，改善了信噪比，故具有较高的灵敏度 B．脉冲极谱灵敏度的提高受到了充电电流的影响

C．脉冲极谱能很好地克服充电电流，从而提高了信噪比 D．脉冲极谱能有效地克服背景电流，故具有较高的灵敏度

35．在单扫描极谱和循环伏安法中，根据峰电位Ep与扫描速度ν的关系，判断下面哪一种说法是正确的?（ ）

A．对可逆电极过程，Ep随ν的增大而负移 B．对可逆电极过程，Ep随ν的增大而正移 C．对不可逆电极过程，Ep随ν的增大而正移

本试卷共190页第67页 集，然后溶出。其富集和溶出阶段的电极反应是（ ）

A．富集：Hg + S2- ＝ HgS↓ + 2e 溶出：HgS↓ + 2e ＝ Hg + S2- B．富集：HgS↓ + 2e ＝ Hg + S2- 溶出：Hg + S2- ＝ HgS↓ + 2e C．富集：Hg + S2- ＝ HgS↓ + 2e 溶出：HgS↓ ＝ S + Hg2+ + 2e

D．富集：S + 6OH- ＝ SO32- + 3H2O + 6e 溶出：SO32- + 3H2O + 6e ＝ S + 6OH- 39．下面哪一种说法是错误的?（ ）

A．溶出伏安法具有较高的灵敏度，是由于将大体积试液中的被测物质富集到微小体积的电极上，使浓度增大，快速溶出时，则电流大大增加

B．阴极溶出伏安法中，富集过程是电氧化，溶出过程是电还原；而在阳极溶出伏安法中，富集过程是电还原，溶出过程是电氧化

C．富集过程中，电极反应产物常以汞齐或难溶化合物的形式被浓集

D．溶出都是极化电压以一定的速度(一般大于20mV/s)由正电位向负电位方向线性变化 40．对于循环伏安法，下面哪一种说法不正确?（ ） A．循环伏安法使用的极化电压是三角波电压

B．循环伏安法是在一个三角波扫描中，完成一个还原和氧化过程的循环 C．在经典极谱上完成一个还原和氧化过程的循环，即是循环伏安法 D．循环伏安图中的阴极支是电活性物质在电极上被还原的阴极过程

41．对一个两电子还原的电极反应，其不可逆电极过程的循环伏安曲线（ ） A．阴极峰电位与阳极峰电位之差要大于28mV B．阴极峰电位与阳极峰电位之差要大于56mV C．阴极支和阳极支曲线较对称

D．阴极峰和阳极峰相隔愈近愈不可逆

计算题

1．某含有铜离子的水样10.0mL，在极谱仪上测定得扩散电流12.3μA。取此水样5.0mL，加入0.10mL 1.00×10-3mol/L铜离子，得扩散电流为28.2μA，求水样中铜离子的浓度。 解：在其他条件不变时，由Ilkovic方程：id = kc。依据标准加入法，代入数据：

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_______________________________________________________________________________________ 号__________________ 线———————————— _____________________ 两式相除，得： 4．某物质的可逆极谱波，当汞柱高度为64.7cm时，测得平均扩散电流为1.71μA，如果将汞柱升为83.1 cm，则平均扩散电流为多大? 解：由Ilkovic方程：错误！未找到引用源。 在其他条件不变时，错误！未找到引用源。；既有：错误！未找到引用源。 但由于汞柱高h与m成正比；与t成反比。所以有：错误！未找到引用源。及错误！未找到引用源。。 代入上式： 学— —__—__—__—__—__—__—名—姓— — 班—_—__—__封_ __—__—__—_— 业—专——__—__—__—__—__—_ — 系—_密___—__—__—_— 级——__—__—__—__—__———— 解得：错误！未找到引用源。 2．在酸性酒石酸介质中测定铋，半波电位为-0.29V。现测定一未知铋水样，得扩散电流24.3μA。取浓度为6×103μg/mL的铋标准溶液1.0mL，稀释至10.0mL测得扩散电流为40.3μA，求试样中铋的质量浓度(μg/mL)。 解：在其他条件不变时，由Ilkovic方程：id = kc。依据直接比较法，代入数据： 两式相除，得： 解得：错误！未找到引用源。 3．极谱法测定定某元素，汞滴滴下时间为5s时，获得扩散电流为7.3μA，若保持汞流速度不变，当汞滴的滴下时间为3s时，其扩散电流为多少? 解：由Ilkovic方程：错误！未找到引用源。。 在其他条件不变时，错误！未找到引用源。。即有：错误！未找到引用源。。代入数据： 两式相除，得： 本试卷共190页第69页 即有：错误！未找到引用源。。代入数据： 两式相除，得： 5．极谱法测定某二价的金属离子，在0.5mol/L氯化钾介质中，于滴汞电极上测得数据见下表：计算表中的x和y的值。 汞滴流速(mg/s) 汞滴的滴下时间(s) id/μA 1.89 2.12 x 4.24 5.84 4.86 3.11 3.87 y 解：由Ilkovic方程：错误！未找到引用源。 在其他条件不变时，错误！未找到引用源。；既有：错误！未找到引用源。 代入第二组数据，求k： 代入第一组数据，求id： 代入第三组数据，求id： 6．某滴汞电极汞流速度为3.11mg/s，汞滴的滴下时间为3.87s，用此电极测量扩散系7.3×10-6 本试卷共190页第70页 _______________________________________________________________________________________