5、计算：
在600 nm±20 nm 波长处测定时，水样 COD 的计算：
ρ（COD）=n［k（As－Ab ）+a］?????????????（1） 在 440nm±20 nm 波长处测定时，水样 COD 的计算：
ρ（COD）= n［k（Ab －As）+a］?????????????（2） 式中： ρ（COD）—水样 COD 值，单位为 mg/L；
n—水样稀释倍数；
k—校准曲线灵敏度，单位为（ mg/L）/1； As—试样测定的吸光度值； Ab—空白试验测定的吸光度值； a—校准曲线截距；单位为 mg/L。
6、注意事项：
测定时注意测定范围的选择，COD 测定值一般保留三位有效数字。
（二）重铬酸钾法
《水和废水监测分析方法》(第四版)国家环保总局(2002年) 1、方法原理
在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指不剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。
用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，未经稀释水样的测定上限是700mg/L。留0.025 mol/L浓度的重铭酸钾溶液可测定5~50mg/L的COD值，但低于10mg/L，时测量准确度较差。
2、仪器
①回流装置:带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置(如取样量在30ml以上，采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置)。 ②加热装置:变阻电炉。 ③50ml酸式滴定管。
3、试剂
3.1重铬酸钾标准溶液(1/6K2CrO7=0.2500mol/L)：称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。
3.2试亚铁灵指示液:称取1.458g邻菲罗啉（C12H8N2·H2O），0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色瓶内。
3.3硫酸亚铁铵标准溶液[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]：称39.5g硫酸亚铁铵于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法:准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶
中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，棍匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL)，用硫酸亚铁按溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
C?0.2500?10.00
V式中:C一硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L ) ; V一硫酸亚铁按标准滴定溶液的用量(mL)。
3.4硫酸一硫酸银溶液:于2500mL浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1~2d，不时摇动使其溶解(如无2500mL容器，可在500mL浓硫酸中加入5g硫酸银)。
3.5 硫酸汞:结晶或粉末。
4、步骤
4.1 取20.00mL混合均匀的水样(或适量水样稀释不20.00mL)置250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热同流2h(自开始沸腾时计时)。
注:①对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，于15mm ×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直到溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5mL，如果化学击软量很高，则废水样应多次
逐级稀释。
②废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水(或适量废水稀释至20.00mL)，摇匀。以下操作同上。
4.2冷却后，用90mL水从上部慢慢冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。
4.3溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁按标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁按标准溶液的用量。
4.4测定水样的同时，以20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
5、计算
CODcr(O2,mg/L)?(V0?V1)?C?8?1000
V式中:C—硫酸亚铁钱标准溶液的浓度(mol/L); V0—滴定空白时硫酸亚铁钱标准溶液用量(mL); V1—滴定水样时硫酸亚铁钱标准溶液的用量(mL)； V—水样的体积(mL) ;
8—氧(1/2O)摩尔质量(g/mol)。
6、注意事项
6.1使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用
20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离了浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞：氯离子=10:1。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。
6.2水样取用体积可在10.00~50.00mL范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果。
表 水样取样量和试剂用量表
水样体 积（ml） 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0
0.2500mol/L H2SO4-Ag2SO4 K2CrO7溶液（mL） 溶液（mL） 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0
15 30 45 60 75
HgSO4 (g) 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
(NH4)2Fe(SO4)2 滴定前总 (mol/L) 体积（mL） 0.050 0.100 0.150 0.200 0.250
70 140 210 280 350
6.3对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。
6.4水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应是加入量的1/5~4/5为宜.
6.5用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检杳试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODcr为1.176g，所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODcr标准溶液。用时新配。
6.6 CODcr的测定结果应保留一位有效数字。
6.7每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。标定方法亦可采用如下操作:于空