中缓慢摇动溶液。
3、I-的氧化：尽量降低酸度，避免日光照射；缓慢摇动溶液。
6.8.3 滴定终点的确定
碘量法的终点常用可溶性、长链无分 枝的淀粉作指示剂来确定终点。
在少量I-存在下，I2与淀粉反应形成蓝色
吸附络合物；没有I2时，溶液无色。根据溶液中蓝色的出现或消失来指示滴定终点。 淀粉指示剂一般用1％淀粉水溶液，最好是新鲜配制的淀粉溶液，切勿放置过久。否则，产生有分枝的淀粉与I2的吸附络合物呈紫色或紫红色，用Na2S2O3标液滴定时，终点不敏锐。
6.8.4 标准溶液的配制与标定
碘量法所用的标准溶液有Na2S2O3标液和I2标液两种。 1、Na2S2O3标准溶液 （1） 配制：
间接法，配成近似浓度，加少许Na2CO3，呈微碱性陈放后标定。 （2）标定 （间接碘量法）
1） 用过量KI与K2Cr2O7等氧化剂定量反应，析出I2。 2）用Na2S2O3与I2定量作用，求出Na2S2O3的准确浓度。
（3）反应式 Cr2O72-+6I-+14H+ → 3I2+2Cr3++7H2O 2S2O32- + I2 → 2I- + S4O62-
(K2Cr2O7)（4）计算：
(Na2S2O3)
(K2Cr2O7)(Na2S2O3)
（5）标定条件
1） 酸度：0.2~0.4mol/L为宜；过高，I-易被空气中O2 氧化；过低，反应速度减慢。
2）温度及反应速度：室温；K2Cr2O7与KI的反应速度 较慢。 应将碘量瓶密封后，暗处反应5min。 3）稀释：降低Cr3+的浓度，有利于终点观察；降低
酸度，减慢I-被空气氧化速度，降低Na2S2O3分解的速度。 4）终点：滴定溶液呈浅黄色时，再加入淀粉指示剂。 注意： Na2S2O3溶液容易分解，极不稳定。 容易分解的原因： 1）细菌的作用
Na2S2O3 → Na2SO3+S↓ 2）溶解CO2的作用
S2O32-+CO2+H2O → HCO3-+HSO3-+S↓ 3）空气的氧化作用
2S2O32-+O2 → 2SO42-+S↓ 4）日光的照射作用
∴配制Na2S2O3 溶液时，要用刚煮沸并冷却后的D.W，并在水中加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性，配制好的Na2S2O3 溶液应贮存在棕色带橡皮塞的试剂瓶中，放置于暗处，防
C=6mMV止日光的照射。
2、I2标准溶液的配制与标定
★若纯碘是用升华法制取的，则用直接法配制。
★若纯碘是通常用的市售的纯碘，则用间接法，并用标准Na2S2O3溶液标定。 6.8.5 碘量法的应用 （一）溶解氧及其测定
1、溶解氧（Dissolved Oxygen ,DO) 溶解于水中的氧（分子态），称之。用DO表示，单位O2，mg/L。
水中的DO与空气中氧分压成正比； 水中的DO与温度成反比； 水中 的DO与含盐量成反比。
表6-3 是在标准大气压下，空气中含氧为20.9％时，不同水温、不同Cl-浓度下，水中氧的溶解度。
★若大气压改变，可按下面公式计算水中氧的溶解度： S′= S ×（P - p）/（101.3 - p） S′_____ 大气压为P kPa时氧的溶解度； S _____ 大气压为101.3kPa时氧的溶解度； P _____ 测定时的大气压力（kPa);
p ——— 水温为T℃时的饱和蒸气压。
当海拔＜1000m，温度＜25℃时，p可忽略不计。 S′= S×P/101. 3
DO☆ 溶解氧的饱和率 = ×100％
S`
注： DO —— 溶解氧的测定值
S′ —— 溶解氧的理论计算值 2、溶解氧的测定意义
测定出中的DO后可以作出DO的氧垂曲线 对该曲线进行分析可做到：
（1）掌握当污水排入河流后，水中DO的变化动态，从而掌握水体的自净过程及环境容量； （2）掌握氧垂点的位置（最大缺氧点位置）及污水到达该位置的时间，这一时间参数对水体防护非常重要；
（3）从氧垂曲线看出，水中DO的多少，可反映水受污染程度的大小。水中DO愈少，说明水体受污染程度愈大，反之则反。 3、溶解氧（DO）的测定
（1）测定原理（间接碘量法）
水样中加入MnSO4和NaOH,水中的O2将Mn2+氧化成水合氧化锰棕色沉淀，将水中全部溶解氧固定起来；在酸性条件下，MnO(OH)2 与KI作用，释放出等化学计量的I2；然后，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3标液滴定至蓝色消失，指示终点到达。根据Na2S2O3标液的消耗量，计算水中DO的含量。 （2）有关反应式
Mn2+ + 2OH- → Mn（OH）2↓ （白）
Mn(OH)2+1/2O2 → MnO（OH）2↓ 棕色）
MnO（OH）2+2I-+4H+ → Mn2++I2+3H2O
淀粉
I2+2S2O32- → 2I-+S4O62- （3）计算：
DO（O2,mg/L）=C×V×8×1000/V水样式中： DO —— 水中溶解氧（O2，mg/L）
C _____ 硫代硫酸钠标液的浓度（Na2S2O3,mol/L） V ——— 硫代硫酸钠标液的消耗量（mL） 8 ——— 氧的摩尔质量（1/2O,g/mol）
V水样——— 水样的体积 （mL） ★测定DO时应注意的问题： 1）什么时候加指示剂合适？
2）整个测定过程要避免曝气（特别是在DO未固定之前）；
3）每加一次试剂，均在液面下加入，且测定瓶中不得留有空气泡； 4）注意观察实验现象；
5）该方法只适用于清洁水或地下水的DO测定
★★当水体被严重污染含干扰离子时，应先排除干扰再用该法（间接碘量法）测定，即采用修正法测定。
★测定DO时的异常实验现象
1）没有棕色沉淀，而直接得棕黄色溶液。
这说明水样中有DO，但NaOH-KI的加入量不够，应补加适量的NaOH-KI；或者是进行碘量法修正时，H2SO4加多了。
2）只有白色沉淀。这说明水样中没有DO，污染严重，此时应用稀释水将水样稀释后再进行测定。
3）无任何沉淀，并且溶液为无色溶液。这说 明水样中没有DO，并且NaOH-KI也没有加够。
4、碘量法的修正方法 （1）KMnO4修正法
该方法可消除水中有机物及还原性物质的干扰。
★原理：①将水样酸化，加入过量的KMnO4 溶液，放置5min（溶液保持红色，若红色褪去，则要补加KMnO4溶液），加入H2C2O4溶液使红色褪去→处理水样。 ②用间接碘量法测定处理水样的DO含量。 ★反应式：
除了间接碘量法中的有关反应外，再加上以下两个反应。
4MnO4- + 5C + 12H+ → 4Mn2++5CO2 ↑+6H2O (过量） （有机物）
2MnO4-+5C2O42-+16H+ → 2Mn2++10CO2↑+8H2O (剩余） （2）NaN3修正法
可以消除NO2-等氧化性离子的干扰。
当NO2-存在时发生下列副反应：
2NO2- + 4H+ +2I- → I2+N2O2+2H2O 2N2O2 + 2H2O+O2 → 4NO2- + 4H+ 如此循环，将引入很大误差。
原理：①将水样酸化，加入NaN3→处理水样 ②用间接碘量法测定处理水样的DO含量 反应式：
除了间接碘量法中的有关反应外，再加上以下两个反应。 NaN3 + H+ → HN3 + Na+
HN3 +NO2- + H+ → N2↑+ N2O↑+H2O （二）生物化学需氧量及其测定
1、生化需氧量（Biochemical Oxygen Demand,BOD)
在有氧的条件下，由于微生物（细菌）新陈代谢的作用（生化过程），使1升水中可以分解的有机物完全分解时，所消耗的溶解氧的量，称之。用BOD表示，单位为O2，mg/L。 细菌分为：好氧菌、厌氧菌、兼性细菌。
★细菌对有机物的分解过程是生化过程，反应速度慢，并且与反应的温度、时间有关。 温度：与天然条件接近，20℃。 时间：生化过程分两个阶段。 1）碳化阶段：
有机物在好氧菌的作用下，分解成CO2、H2O、NH3等无机物小分子。 在20℃下，一般的有机物在20天内可完成95％~99％的分解，5天内可完成70％~80％的分解。
2）硝化阶段：
NH3在硝化菌的作用下，进一步转化为NO2- 、NO3-，这个阶段在20℃下，约需100天才能完成。
从时间来看，5天时间还可接受，且这5天内大多数有机物已被氧化分解。所以，通常测5天的生化需氧量，称之为，BOD520 。
BOD作为衡量水中有机物污染程度的水质指标之一， BOD愈大，污染程度愈大，反之则反。 2、BOD520的测定
★原理：采用间接碘量法测定水样当天的DO及20℃下培养5天后的DO，两者之差即为BOD520
★方法：直接培养法和稀释培养法。 1）直接培养法
前提：要求水中DO在保证足够氧化水中有机物后，还有剩余，否则，无法确定BOD520的值
适用情况：污染轻、有机物少、DO高的水样。
★测定：取水样，采用间接碘量法或修正法测水样当天DO，同时将另一份相同水样，在20℃下培养5天，5天后测其DO含量。 ★计算：BOD520（O2 ，mg/L) =C1 - C2 式中，C1_____水样当天的溶解氧含量；
C2_____水样培养5天后的溶解氧含量
2）稀释培养法
当水样受到严重的工业污染，水中含有大量有机物，水中DO很少，甚至为0，此时 应采用该法测定DO含量。 ★测定：
（1）取原水样，将之用稀释水稀释，得到稀释水样； （2）测定稀释水的BOD520 ； BOD520 （空白）（O2, mg /L)= B1 – B2 ＜0.2（O2,mg /L) 式中，B1——稀释水当天的DO；
B2——稀释水培养5天后的DO。 （3）测定稀释水样的BOD520
即测当天DO（C1）及在20℃下培养5天后的DO（C2）。 BOD520（稀释水样）= C1 – C2
BOD520（原水样）=[BOD520(稀释水样)－BOD520（空白）f1 ]/f2
(C1C2)(B1B2)f1BOD520(原水样）(O2，mg/L ) =f2
式中:
f1_____ 稀释水或接种稀释水在培养液中所占的百分比； f2_____ 原水样在培养液中所占的百分比，称为稀释比。 可见：BOD的测定实际是DO的测定。
V(稀释水) f 1 = ×100％
V(稀释水样) V(原水样)1f2=f2= ×100％
稀释倍数V(稀释水样)
f1 + f2 = 100％ 通常 f1 ＞ f2
例如，已知培养液的稀释比为4 ％ ，即4份原水样，96份稀释水，则f1=96 ％=0.96
f2=4 ％=0.04
★稀释培养法中应注意的 问题：
（1）注意区分原水样、稀释水样、稀释水。 原水样：未经处理的，原汁原味的原始水样。 稀释水样：将原水样用稀释水稀释后的水样。
稀释水：根据要求配制出来的特殊用水，其中含有一定量养分和溶解氧。
配制：在D.W中加入一定数量的营养盐（FeCl2，MgSO4 、CaCl2)，并加入磷酸盐缓冲液 使其pH保持中性范围，然后利用曝气装置，曝气1~2天，使水中含有饱和DO（DO
＞8 O2，mg /L)为止，盖严，放置1 天，使DO稳定。 （2）寻找稀释比 （f2）
稀释水样时不能随心所欲的稀释。必须根据一定的稀释比即稀释倍数来稀释，要求稀释水样经5天培养后，DO的降低率在40％~70％范围内才可靠。