解：
16. 含K2Cr2O7 5.442g·L的标准溶液。求其浓度以及对于Fe3O4（M=231.54g·mol）的滴定度（mg/mL）。 解：
-1
-1
cK2Cr2O7?
nK2Cr2O7VK2Cr2O75.442?294.18?0.01850(mol/L)1
TFe3O4/K2Cr2O7?cK2Cr2O7?MFe3O4?2?0.01850?231.54?2?8.567(mg/mL)17. 0.200g某含锰试样中的锰的含量被分析如下：加入50.0mL 0.100mol·L（NH4）2Fe(SO4)2标准溶液还原MnO2到Mn，完全还原以后，过量的Fe离子在酸性溶液中被0.0200 mol·L
-1
2+
2+
-1
-1
KMnO4标准溶液滴定，需15.0 mL。以Mn3O4(M=228.8 g·mol)形式计算该试样中锰的含量。
提示： 5 Fe + MnO4+ 8H = 5 Fe + Mn 2 Fe + MnO2+ 4H = 2 Fe + Mn解：
2+
+
3+
2+
_
+
3+
2+
+ 4H2O
2+
+ 2H2O
18. 按国家标准规定，化学试剂FeSO4·7H2O（M=278.04g·mol）的含量：99.50～100.5%为一级（G.R）；99.00%～100.5%为二级（A.R）；98.00%～101.0%为三级（C.P）。现以KMnO4法测定，称取试样1.012g，在酸性介质中用0.02034 mol·L KMnO4溶液滴定，至终点时消耗35.70mL。计算此产品中FeSO4·7H2O的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。
解： 5Fe~MnO4
2??-1
-1
?nFeSO4?7H2O?5nMnO??5?
?FeSO?7HO4235.70?0.02034?3.631?10?3(mol)41000 mFeSO4?7H2OnFeSO4?7H2O?MFeSO4?7H2O??mm
3.631?10?3?278.04??99.76%1.012
故为一级化学试剂。 19. 有反应：H2C2O4 + 2Ce = 2CO2 + 2Ce +2H
多少毫克的H2C2O4·2H2O(M=126.07 g·mol)将与1.00mL0.0273 mol·L的Ce(SO4)2依上述反应？ 解：
-1
-1
4+
4+
+
x1.00?0.0273?126.07?10002?1000x?1.72mg-
2+
--
20. CN可用EDTA间接滴定法测定。已知一定量过量的Ni与CN反应生成的Ni以EDTA
2+
2+
2?Ni(CN)4，过量
2?标准溶液滴定，Ni(CN)4并不发生反应。取12.7mL含CN的试液，加入25.00mL，过量的Ni需与10.1mL 0.0130 mol·L EDTA完
2+2+
-1
含过量Ni的标准溶液以形成
2?Ni(CN)4-1
全反应。已知39.3mL 0.0130 mol·L EDTA与上述Ni标准溶液30.0mL完全反应。计算含CN试液中CN的物质的量浓度。 解： Ni2?--
~EDTA
39.3nNi2?nEDTA1000?0.0130?cNi2?????0.01703(mol/L)30.0VNi2?VNi2?1000 25.00?4?n??4.2575?10(mol)2??c2?V2??0.01703?NiNiNi1000
10.1nEDTA??cEDTA?VEDTA??0.0130??1.313?10?4(mol)1000
n??4(n?2??nEDTA?)?1.1778?10?3(mol)
CNNi
cCN??
nCN?VCN?1.1778?10?3??0.0927(mol/L)12.71000
第2章 分析试样的采集与制备
1．某种物料，如各个采样单元间标准偏差的估计值为0.61％，允许的误差为0.48％，测定8次，置信水平选定为90%，则采样单元数应为多少? 解：f=7 P=90% 查表可知t=1.90
n?(t?21.90?0.612)?()?5.8?6E0.48
2．某物料取得8份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为81.65％、81.48％、81.34％、81.40％、80.98％、81.08％、81.17％、81.24％，求各个采样单元间的标准偏差．如果允
许的误差为0.20％，置信水平选定为95％，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？
解：f=7 P=85% 查表可知 t=2.36
n?(
t?22.36?0.132)?()?2.4?3E0.20
3. 一批物料总共400捆，各捆间标准偏差的估计值为0.40％，如果允许误差为0.5％，假定测定的置信水平为90％，试计算采样时的基本单元数。 解：
n?(t??1.64?0.4)()2
E2 =0.5 = 1.72≈2
4．已知铅锌矿的K值为0.1，若矿石的最大颗粒直径为30 mm，问最少应采取试样多少千克才有代表性?
22Q?Kd?0.1?30?90(kg) 解：
5．采取锰矿试样15 kg，经粉碎后矿石的最大颗粒直径为2 mm，设K值为0.3，问可缩分至多少克？
22Q?Kd?0.3?2?1.2(kg) 解：
1Q?()n?1.2(kg)2设缩分n次，则
115?()n?1.2(kg)2
1ln15?nln?ln1.22
解得n?3.6，所以n=3
1.64?0.4()3
0.5 m = =1.875g
6.分析新采的土壤试样，得如下结果：H2O 5.23%,烧失量 16.35％，SiO2 37.92%,Al2O3 25.91%, Fe2O3 9.12% ,CaO 3.24%, MgO1.21%,K2O+Na2O 1.02%。将样品烘干除去水分，计算各成分在烘干土壤中得质量分数。
100100?100?5.23 SiO2%=37.920?5.23=40.01% 解：
100100??Al2O3%=25.910?5.23=27.34% Fe2O3% =9.120?5.23=9.62%
100100??CaO% =3.240?5.23=3.42% MgO %=1.210?5.23=1.28%
100100??K2O+Na2O% =1.020?5.23=1.07% 烧失量% =16.35％100?5.23=17.25%
?%?
第3章分析化学中的误差与数据处理
1．根据有效数字运算规则，计算下列算式：
(1)19.469+1.537-0.0386+2.54 (2) 3.6?0.032320.59?2.12345 45.00?(24.?00?1.32)?0.1245(3)
1.0000?1000
(4) pH=0.06，求
[H]=?
解： a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51 b. 原式=3.6×0.032×21×2.1=5.1
+
45.00?22.68?0.1245=0.12711.000?1000 c. 原式=
d. [H]=10
+
-0.06
=0.87( mol/L )
2c(V1?V2)Mx5?x??100%m 2. 返滴定法测定试样中某组分含量时，按下式计算：
已知V1＝（25.00±0.02）mL，V2＝（5.00±0.02）mL，m =（0.2000±0.0002）g,设浓度c及摩尔质量Mx的误差可忽略不计，求分析结果的极值相对误差。
EVEm0.040.0002??xVm0.2=0.003=0.3% 解：= 20max=
A?Cx?m，A为测量值，C为空白值，m为试样质3．设某痕量组分按下式计算分析结果：
量。已知sA=sC=0.1，sm=0.001，A=8.0，C=1.0，m=1.0，求sx。
22222s(A?C)sxsmsA?sCsm0.12?0.120.0012??2??2???4.09?10?422222(A?C)m(A?C)m(8.0?1.0)1.0解：x
2?xx? 且 故
8.0?1.0?7.01.0
sx?4.09?10?4?7.02?0.144. 测定某试样的含氮量，六次平行测定的结果为20.48％，20.55％，20.58％，20.60％，20.53％，20.50％。
a. 计算这组数据的平均值、中位数、全距、平均偏差、标准偏差和相对标准偏差； b.若此试样是标准试样，含氮量为20.45％，计算测定结果的绝对误差和相对误差。
16x??xini?1 解：a. 平均值
1 =6(20.48％+20.55％+20.58％+20.60％＋20.53％＋20.50％)
＝20.54％ 中位数 20.54％
全距 20.60％－20.48％＝0.12％ 平均偏差
nd??xi?1i?xn ＝0.04％
n2xi?x? 标准偏差
i?1s?
n?1 ＝0.05％
相对标准偏差
＝0.2％ sRSD??100% xb. 若此试样含氮量为20.45％ 则绝对误差 ＝20.54％－20.45Ea?x?T％＝0.09％
??0.09EEr?a??1000%?0.4 .45T相对误差 ＝
5. 反复称量一个质量为 1.0000g的物体，若标准偏差为0.4mg，那么测得值为1.0000?1.0008g的概率为多
少？ 解：由??0.4mg ??1.0000g
1.0000?1.00001.0008?1.0000?u?0.00040.0004 故有
即0?u?2
查表得 P=47.73%
6. 按正态分布x落在区间(??1.0?,??0.5?)的概率是多少？ 解：u1=1.0, P1=0.3413 u2=0.5, P2=0.1915
正态分布x落在区间(??1.0?,??0.5?)的概率是P1+ P2=0.3413+0.1915=53.28% 7．要使在置信度为95％时平均值的置信区间不超过±s，问至少应平行测定几次? 解：
??x?t?sx?x?t?sn 查表，得：
t2.57??1.049?1n6t2.45f?6时,t?2.45,故??0.926?1n7 故至少应平行测定5次
f?5时,t?2.57,故8.若采用已经确定标准偏差（?）为0.041％的分析氯化物的方法，重复三次测定某含氯试样，测得结果的平均值为21.46％，计算： a. 90%置信水平时，平均值的置信区间； b. 95%置信水平时，平均值的置信区间。 解：
a. 90%置信水平时，
f?2时,t0.90,2?2.92,??21.46?t?n?21.46%?0.07%