化学分析(武汉大学编_第五版)课后习题答案(3)

2019-01-10 15:28

b. 95%置信水平时,

f?2时,t0.95,2?4.30,??21.46?t?n?21.46%?0.10%

9. 测定黄铁矿中硫的质量分数,六次测定结果分别为30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 30.49%,计算置信水平95%时总体平均值的置信区间。

16x??xini?1 解:

?30.48%?30.42%?30.59%?30.51%?30.56%?30.49%?30.51%6

n?1 =0.06% 置信度为95%时:

t0.05,5?2.57,??x?t?,f?s0.06%?30.51%?2.57??30.51%?0.06%n6

s??(x?x)ii?16210. 设分析某铁矿石中铁的质量分数时,所得结果符合正态分布,已知测定结果平均值为52.43%,标准偏差 为0.06%,试证明下列结论:重复测定20次,有19次测定结果落在52.32%至52.54%范围内。

解:

?

查表,f=20时,P≥99%

t???x?n?0.11?20?8.200.06

∴20次测定中概率在20×99%=19.8,大于19次。 11.下列两组实验数据的精密度有无显著性差异(置信度90%)? A:9.56,9.49,9.62,9.51,9.58,9.63 B:9.33,9.51,9.49,9.51,9.56,9.40

16x??xi?9.57ni?1解:a.

s?

?(x?x)ii?162n?1?5.71%2?4 故s?32.6?10

16x??xi?9.47ni?1 b.

s?

?(x?x)ii?162n?1?8.51%2?4 故s?72.4?10

2sb72.4?10?4F?2??2.221?4F?5.05sa32.6?10 所以 查表得表>2.221

无显著性差异。

12.铁矿石标准试样中铁质量分数的标准值为54.46%,某分析人员分析四次,平均值为

x??%,问在置信度为95%时,分析结果是否存在系统误差? 54.26,标准偏差为??0.05解:t检验法:t=sn=8>t0.05,3 有显著性差异。

13.用两种不同分析方法对矿石中铁的质量分数进行分析,得到两组数据如下:

? s n

方法1 15.34% 0.10% 11 方法2 15.43% 0.12% 11

a.置信度为90%时,两组数据的标准偏差是否存在显著性差异?

b.在置信度分别为90%,95%及99%时,两组分析结果的平均值是否存在显著性差异?

2s22

解:(a)s1=0.0010,2=0.0012

22S2F?2S1=1.44

所以两组数据的标准偏差无显著性差异。

?d

2(b)由S=10

2i

得,?d2221=0.01,?d22=0.012

0.01?0.012n1?n2?2? s==11?11?2=0.0332=3.32% |X2?X1|n1n2|15.34?15.43|11?11sn1?n23.3211?11? t==查表得:当置信度为90%时,查表得:当置信度为95%时,查表得:当置信度为99%时,

?d??d21=0.063 t0.10,20=1.72>0.063 =2.09>0.063 =2.84>0.063

t0.05,20t0.01,20所以两组分析结果的平均值不存在显著性差异。

14.某分析人员提出一个测定氯的方法,他分析了一个标准试样得到下面数据:四次测定结果平均值为16.72%,标准偏差为0.08%,标准试样的值是16.62%,问置信水平为95%时所得结果与标准值的差异是否显著?对新方法作一评价。

??x??解:t检验法:t=sn=2.5<t0.05,3 无显著性差异,新的方法可以采用。

-1

15.实验室有两瓶NaCl试剂,标签上未标明出厂批号,为了判断这两瓶试剂含Cl的质量分数是否有显著性差异,某人用莫尔法对它们进行测定,?Cl?结果如下:

A瓶 60.52%,60.41%,60.43%,60.45%

B瓶 60.15%,60.15%,60.05%,60.08%

问置信度为90%时,两瓶试剂含Cl的质量分数是否有显著性差异? 解:用F检验法:

-1

?XiXA=

n=60.45%,=60.11%,

2sA?di2=

n?1=2.3?10

-3-3

?XiXB=

n2sB?di2=

n?1 =2.6?10

2SB2SAF==1.13, 查表得F表=9.28>1.13

说明两组数据的精密度没有差异。 用t检验法:

?d??d2A2BnA?nB?2=5.0?10-4 |XA?XB|nAnBsnA?nB=9.6 所以 t=S=而查表得t表=1.94<9.6 所以存在显著性差异。

说明:此题也可以不用F检验法而直接用t检验法。

16.用某种方法多次分析含镍的铜样,以确定其含镍量为0.0520%,某一新化验员对此试样进行四次平行测定,平均值为0.0534%,标准偏差为0.0007%。问此结果是否明显偏高(置信水平95%)? 解:t检验法:t=

???xs?n=4>t0.05,3明显偏高。

17.为提高光度法测定微量Pd的灵敏度,改用一种新的显色剂。设同一溶液,用原显色剂及新显色剂各测定4次,所得吸光度分别为0.128,0.132,0.125,0.124及0.129,0.137,0.135,0.139。判断新显色剂测定Pd的灵敏度是否有显著提高?(置信度95%)

解:先用F检验法:

?XiXA= XB=

nn=0.127,S=3.6?10

-3

?Xi=0.135,S=4.3?10

-3

2SB2S∴F=A=1.4,查表得F表=9.28>1.4

说明两组数据的精密度没有差异。

用t检验法(两组平均值的比较),且属于单边检验问题。

?d??d2A2BS=nA?nB?2=4.0?10-3

|XA?XB|nAnBsnA?nB所以 t==2.83

而查表得t表=2.45<2.8, 所以存在显著性差异,即新显色剂测定Pd的灵敏度有显著提高 18. 某学生标定HCl溶液的浓度时,得到下列数据:0.1011 mol·L,0.1010 mol·L,0.1012 mol·L,0.1016 mol·L,根据4d法,问第四次数据是否应保留?若再测定一次,得到0.1014 mol·L,再问第四次数据是否应保留?

解:xn?1?0.1011,dn?1?0.00007,0.1016-0.1011=0.0005>4 ,舍弃 n-1

-1

-1

-1

-1

xi?x?0.00012,0.1016-0.1012=0.0004,保留 ?n<4

i?1d?xi?,x-0.24,?19.下面是一组误差测定数据,从小到大排列为:-1.40,-0.44-0.22,-0.05,ni?1d?0.18,0.20,0.48,0.63,1.01。试用格鲁布斯法判断,置信度为95%时,1.01和-1.40nxn?1?0.1012,dn?1这两个数据是否应舍去?(提示:每次判断一个数据,先判断误差较大者) 解: X10=0.015 , s=0.68,

0.015?1.40?0.68先判断-1.40, T1=2.08 1.01?0.015?0.68再判断1.01, T2=1.46

查表T0.05,10=2.18,所以两个数据都应该保留。

20.用某法分析烟道气中SO2的质量分数,得到下列结果:4.88%,4.92%,4.90%,4.88%,4.86%,4.85%,4.71%,4.86%,4.87%,4.99%。 a.用4d法判断有无异常值需舍去?

b.用Q检验法有无异常值需舍去?(置信度99%)

9xx??xx??解:a.先判断4.71%,X=4.89%, d=0.031%,4.89-4.71=0.17>4 ,舍弃?dd???x ?xnn n 再判断4.99%,X=4.87%, =0.018%,4.99-4.87=0.12<4 ,保留x?x?d?n4.99?4.924.85?4.71d??x?x?0.25?0.5ni?xi?1n?xnnni?1i?1i?1iiin8ni?1i?1ib.Q1=4.99?4.71 Q2=4.99?4.71均小于Q0.99,10,全部保留。

id?

n21.某荧光物质的含量(?)及其荧光相对强度(y)的关系如下:

含量

?/?g 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0

荧光相对强度y 2.1 5.0 9.0 12.6 17.3 21.0 24.7 a.列出一元线性回归方程

b.求出相关系数并评价y与x间的相关关系。 解:由题意可得,x=6.0, y=13.1,

?(x?x)(y?y)iii?17= 216.2,

?(x?x)ii?17i?172=112.0,

ii2(y?y)?ii?1n=418.28,

?(x?x)(y?y)所以b=

2(x?x)?ii?17216.2=112.0=1.93,

a?y?bx=13.1-1.93?6.0=1.52 所以一元回归方程为:y=1.52+1.93x

2(x?x)?i7r?i?1n(b)因为 =0.9987 xi? x 比较接近于1,所以y与x的线性关系很好。

i?1d?22.用巯基乙酸法进行亚铁离子的分光光度法测定,在波长n605nm,测定试样试样溶液的吸

?(yi?y)2i?1nd??xi?1ni?xn?光度值,所得数据如下:

X(Fe含量,mg) 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 未知 y(吸光度) 0.077 0.126 0.176 0.230 0.280 0.205 a.列出一元线形回归方程; b.求出未知液中含铁量; c.求出相关系数。

解:(a) 由题意可得,x=0.5, y=0.178,

2(X?X)?ii?15 =0.45

?(Xi?155i?X)(Yi?Y)i所以b=

?(Xi?1?X)20.15=0.67=0.22

a?y?bx=0.178-0.22×0.5=0.068 所以一元回归方程为:y = 0.025+0.255x

0.205?0.068?0.620.22 (b) XFe =mg.

(c)

??yi?y?i?152=0.016


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