c.计算Cu2+-5-磺基水杨酸的KCuL和KCuL2值。
8. 浓度均为0.0100 mol·L-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，是终点时游离I-浓度
为1 mol·L-1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。 解：PH=5.0时，
lgKZnY'?4.8?pZnep?4.8
lgK'ZnY?lglgKZnY?lg(?Y(H)??Y(Cd))lg?Y(H)?6.45lg?Y(Cd)?lgspKCdYCCd?Cd(I)sp KCdY?1016.46 CCd?0.005mol?L?1?Cd(I)?1?102.10?102.43?104.49?105.41?lg?Cd(I)?5.46?lg?Y(Cd)?8.70lgK'ZnY?16.50?lg(106.45?108.70)?7.80sppZnsp?0.5(lgK'ZnY?pCZn)?5.05??pZn??0.25Et?
10?pZn?10??pZnK'ZnYCspZn??0.22%
9. 欲要求Et≦±，试验检测终点时，△pM=0.38,用2.00×10-2 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Bi3+，最低允许的pH为多少？若检测终点时,△pM=1.0，则最低允许的pH又为多少？
10. 用返滴定法测定铝时，首先在pH≈3.5左右加入过量的EDTA溶液，使Al3+络合，试用计算方法说明选择此pH的理由，假定Al3+的浓度为0.010 mol·L-1。
11. 浓度均为0。020 mol·L-1的Cd2+，Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问:
a.用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度为10-2 mol·L-1，能否完全掩蔽？lgK’CdY为多大？
b.已知二甲酚橙与Cd2+，Hg2+都显色，在pH=6.0时，lgK’CdIn=5.5，lgK’HgIn=9.0，能否用二甲酚橙做Cd2+指示剂？
c.滴定Cd2+时如用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少？
d.若终点时，I-游离浓度为0.5 mol·L-1，按第三种方式进行，终点误差又为多少？ 解：
12. 在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.0020 mol·L-1EDTA滴定0.0020 mol·L-1Pb2+，以二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终点误差各为多少？
a.使用Hac-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31 mol·L-1;
b.使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb2+络合）． 已知：Pb(Ac)2的β1=101.9，β2=103.8，pH=5.0时，lgK’PbIn=7.0，HAc的Ka=10-4.74． 解：a. [HAc][H?]10?5?1?1??1??4.74?1.55 ? Ac(H?)??[Ac]Ka10
C0.31
[Ac?]?HAc?mol?L?1?0.2mol?L?1 ?Ac(H?)1.55
1.93.82.43??2 ?Pb2?(Ac?)?1??1[Ac]??2[Ac]?1?10?0.2?10?0.04?10
lg???6.45 Y(H) lgK'PbY?lgKPbY?lg?Pb2?(Ac?)?lg?Y(H?)?18.04?2.43?6.45?9.16
pPb'sp?6.08 pPbep?7.0 pPb'ep?7.0?2.43?4.57 10?pPb?10??pPb??2.7% ?pPb'??pPb??1.51 Et?spK'PbYCPb
b
lgK'PbY?lgKPbY?lg?Y(H)?18.04?6.45?11.59 11.59?3?7.30 pPbep?7.0 ?pPb??0.302
?pPb?10??pPb Et?10??0.007%spK'PbYCPb
13. 在pH=10.00的氨性缓冲溶液中含有0.0200 mol·L-1Cu2+，若以PAN做指示剂，0.020 mol·L-1EDTA滴定至终点，计算终点误差．（终点时，游离氨为0.10 mol·L-1，pCuep=13.8） 解：
pPbsp?lg?1?lg?5
14. 用0.020 mol·L-1EDTA滴定浓度0.020mol·L-1La3+和0.050mol·L-1Mg2+混合溶液中的La3+，设△pLa’=0.2pM单位，欲要求Et≤0.3%时，则适宜酸度范围为多少？若指示剂不与Mg2+显色，则适宜酸度范围又为多少？若以二甲酚橙作指示剂，αY(H)=0.1αY(Mg)时，滴定La3+的终点误差为多少？已知lgK’LaIn在pH=4.5,5.0,5.5,6.0时分别为4.0，4.5，5.0，5.6，且Mg2+与二甲酚橙不显色；La(OH)3的Ksp=10-18.8． 解：a. 求最高酸度
?pM?0.2 Et?0.3%?0.003 ?pM??pM
Et?10?10CspMK?MYC∴
∵
spMK?MY100.2?10?0.22?()?1.0?1050.03
CspM?0.010 ∴K??107
lg?Y?lgK?lgK??15.5-7?8.5 查表得:pH?4.0
b.求滴定La的最低酸度
?Y?KMYCMg10sp108.7?0.025??106.110 lg?Y?6.1 查表pH≈5.2
∴适宜酸度范围为4.0～5.2
c.若指示剂不与Mg2+显色，最高酸度同（1），pH=4.0，最低酸度也同单一离子滴定
[OH]?3?Kspla(OH)3La3?即适宜酸度范围为pH 4.0～8.3
?18.810?3?10?5.7mol/L,pOH?5.7pH?8.3 0.020
2.77.1??1?K[Mg2?]?1?10?0.025?10xp(3)Y
∴ Y ? 0 .1 10 查表，pH=5.2 ???6.1?当pH=5.2时，lgKLaT?pLacp?4.7
?y???(1)????1?107.1
lgK?La??lgKLa??lg??15.5?7.1?8.4
sppLa?xp?1(CPLa?lgK?lay)?5.22
?pLa??placp?pLaxp?4.7?5.2?0.5
TE?∴
10?0.5?100.50.010?108.4??0.0018??0.2%
15. 溶液中含有2×10-2 mol·L-1的Th(Ⅳ)，La3+，用2×10-2滴定，试设计以二甲酚橙作指示剂的测定方法．已知的，的，二甲酚橙与及的如下：
解: 由Ksp ，测Th时pH<3.2,测La时pH<8.4，查酸效应曲线（数据）可知，测Th时 pH?2较好，为消除La的干扰，宜选pH<2.5,因此侧Th可在稀酸中进行；侧La在pH 5-6较合适，可选在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行。
已知lgKThy=23.2 lgKLay=15.5 CTh(Ⅳ)=Cla3+=2×10mol/L
-2
??lgCk?5 ?可以用控制酸度选择滴定Th(Ⅳ)
① 滴定Th（Ⅳ）的 PH ② lg?Y?lgKThy?8?15.2
PH?1.6
?[OH]?4
KspTh(OH)4?44.8910?10.2?4?10mol/L ?2Th(lV)2?10
POH=10.8 pH=3.2
∴适宜PH范围为PH 1.6～3.2
又∵在PH 1.2～2.5 之间La 与二甲基橙不显色； ∴ 实际上可以用PH 2～2.5
lgK?ThY?9.7 据lgK?ThY?lgKThY-lg?Y pH?2时,lg?Y?13.51
pTH?1(PC?lgK?)?5.82