?PTh?4.9?5.8??0.9
经计算 Et=0.0011≈0.1℅ ∴可用pH=2 ②滴定La的pH
3+
lg?Y?lgKLaY?8?7.5 pH?4.5 [OH]?-3KspLa（OH）3La3?pOH=5.7 pH=8.3 ∴滴定La的适宜pH为4.5～8.3
sp1?据lgKLaY?lg?Y及PLa?(?lg?Y)2pcLa
PLacp?lgK?
10?18.8?5.7??10mol/L?22?10
33+
Et?
10?PM?10??PMCspMKMY?
pH 5.0 5.5 6.0
lg?Y
6.45 5.51 4.65
lgK?Lay
9.05 10.0 10.85
pLaxp 5.5 6.0 6.4
pLacp TE
4.5 5.0 5.5
-0.3% -0.1% -0.03%
显然选pH 5.5～6.0 合适
（2）据以上分析，测定方法设计如下：
EDTA滴定(Vl)EDTA滴定(V2)Th(lV)?用??????ThY?用??????ThY nTh=CyV1 nLa=CyV2 La3+
pH=2 二甲酚橙
La3+ 加（CH3）2N4至pH 5～6
16.利用掩蔽剂定性设计在时测定混合溶液中各组分浓度的方法（以二甲酚橙作指示剂）。
18解: 由题意可知
0.03?35?118.69?100%?62.31%0.2?1000
(0.03?50?0.03?3.0?0.03?35)?207.2?Pb??100%?37.29%0.2000?1000
?Sn?
19.解：
?ZrO2?分离ZrO2?150.00ml盐酸氢氨(PH?8)ZrO2?用Y滴(V1)?200ml??{试样??????????????3?2??FeO????50.00mlFeFe?23?ZrOYHNO3ZrOY用Y滴(V2)(PH?15)ZrOY???????????3?3?FeYFeFe123.22?21.000?10?10.00?CYV1?MZrO21000?0.0493?4.93%?ZrO2??50.0050.00ms?1.000?200.00200.0011CYV2?MFe2O3?1.000?10?3?20.00?10?3?159.69?Fe2O3?2?2?0.0639?6.39P.0050.00ms?1.000?200.00200.00
20. 解：
(0.3000?5.00?C2H10N4O2%?21
解: 据题中计量关系得：
10?0.0500?6.00)?10?3?194.225?100%?72.82 100.5000??5025
??22.
?0.025?0.03?0.0036?0.001?10??254.2?2?100%?98.45%0.2014
0.02479?0.2567?5?209.0?27.48%2.420?10解: 0.02174?0.0676?5?112.4Cd%??3.14%2.420?10
0.02479?(0.2476?0.0676)?5?207.2Pb%??19.10%2.420?10
Bi%?23.
2?PbSO?Y?PbY?SO44解：a.
[SO42?][PbY][SO42?][Ba2?][PbY]K??[Y][Y][Ba2?]?KspK稳＝1.76?1010所以沉淀可以溶于EDTA的溶液中。
b. 此时溶液中有Y 、PbY和SO42-，用Mg2返滴定时，
＋
KpbY＞KMgY, 终点时PbY不会被Mg置换，故无影响；但KpbY≈KZnY，终点时pb可能会被Zn2置换，从而使结果偏低。
＋
0.0500?50.00?12.24?0.1000425.00?1C．＝0.05104mol?L
cSO2??24. 有一种合金含有Ni,Fe和Cr等元素，它们都可以用EDTA作滴定剂进行络合滴定而分析出来。称取这种合金试样0.7176g，用硝酸溶解以后，用蒸馏水稀释成250ml。移取50.00ml试样溶液，用焦磷酸盐掩蔽Fe和Cr，达到终点消耗浓度为0.05831mol·L的EDTA溶液26.14 ml。然后再取出50.00 ml试样溶液用六次甲基四胺处理以掩蔽Cr，此时用浓度为0.05831 mol·L的EDTA溶液滴定，到达终点需要35.44 ml。再移取50.00 ml原溶液，用50.00 ml0.05831 mol·L的EDTA溶液处理以后，返滴定用去浓度为0.06316 mol·L的Cu溶液6.21 ml。求合金试样中上述各成分的含量。 解: 据题中计量关系得：
2+
-1
-1
-1
2＋
3＋
3＋
-1
?Ni?0.05831?0.02614?58.693?100%?63.33%0.7176(0.03544?0.05831?0.02614?0.05831)?5?55.845?Fe??100%0.7176
=21.10%
?Cr?(0.05?0.05831?0.00621?0.06316?0.03544?0.05831)?5?51.9960.7176
?1
00%=16.55%）
第 7 章 氧化还原滴定法
1. 解：查表知Zn(NH3)4的lgβ1~ lgβ4分别为2.37，4.81，7.31，9.46，则：lgK(NH3) =9.46
αZn(NH3) =1+β1[NH3]+ β2[NH3]2 + β3[NH3]3 + β4[NH3]4
2.37-14.81-27.31-39.46-4
=1+10×10+10×10+10×10+10×10
5.49
=10
cZn2+[Zn]=
2+
cZn(NH3)41.00?10?4?9.49??10105.49
0.0592+lg[Zn]θ2+
2E=EZn/Zn+ 0.059?(?9.49) =-0.763+2
=-1.04V
2. 解：由于β3＞β2＞β1，故忽略β2和β1
[Fe3+]0.059lgθ3+2+ [Fe2+] E=EFe/ Fe+
[Fe3+]0.059lg2+θ3+2+ [Fe] = EFe/ Fe+
0.059lgKFe2+KFe3+ ∴Eθ′Fe3+/ Fe2+= EθFe3+/ Fe2+ +
6
=0.771+0.059 lg2.8×10 = 1.55v
12+?0.059lg[Hg]22+θ2+
23. 解：E Hg2/Hg=EHg2/Hg + 1Ksp?0.059lg-2[Cl] =0.793 +21?0.059lgKspθ
2 EHg2 Cl2 /Hg = 0.793 +=0.265V -1
当[Cl-]=0.010mol·L时，
EθHg2 Cl2 /Hg = EθHg2 Cl2 /Hg +
?0.0590.059?lg(1.0?10-2)2lg[Cl-]222=0.265=0.383V
5.5?10?10?0.085?10?10-1
1.0?10?5.5?104. 解：[NH3]=0.10×mol·L
α
Ag(NH3)
=1+β1[NH3]+ β2[NH3]2 3.247.05
=1+10×0.085+10×(0.085) 2=104.91
+E=EθAg+/Ag +0.059lg[Ag]
0.059lg=EθAg+/Ag +
1?Ag(NH)=0.51V
30.0595. 解：E MnO4-/Mn2+= Eθ′MnO4-/Mn2++5lg（ [MnO4-]/[Mn2+]）
当还原一半时：[MnO4-]=[Mn2+] 故E MnO4-/Mn2+= Eθ′MnO4-/Mn2+=1.45V [Cr2O72-]=0.005mol/L
[Cr3+]=2×0.05=0.10mol/L
6. 解：查表知lgKFeY-=25.1, lgKFeY2-=14.32
0.059ECr2O72-/Cr3+= Eθ′Cr2O72-/Cr3++6lg（[Cr2O72-]/[Cr3+]2）=1.01V
K FeY2-[Y']α
Fe2+
= 1+K FeY2-[Y] = 1+
?Y(H)
1014.32?10-1.001??102.7210.0010 =
K FeY-[Y']同理α
Fe3+
= 1+K FeY-[Y] = 1+
?Y(H)
1025.1?10-1.0013.501??101010.00 =
当cFe3+ =1 mol/L时，
?Fe2+[Fe3+]0.059lg0.059lg2+?Fe3+ [Fe]= EθFe3+/ Fe2+ +Eθ′Fe3+/ Fe2+= EθFe3+/ Fe2+ +