第1章 分析化学概论
2. 有0.0982mol/L的H2SO4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L。问应加入0.5000mol/L H2SO4的溶液多少毫升？
11?c2V2?c(V1?V2)解：cV
0.0982mol/L?0.480L?0.5000mol/L?V2?0.1000mol/L?(0.480L?V2) ，V2?2.16mL
4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH溶液25~30mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克？如果改用
n:n?1:1解：NaOHKHC8H4O4
m1?n1M?cV1M?0.2mol/L?0.025L?204.22g/mol?1.0g
H2C2O4?2H2O做基准物质，又应称取多少克？
m2?n2M?cV2M?0.2mol/L?0.030L?204.22g/mol?1.2g
应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g
nNaOH:nH2C2O4?2H2O?2:1
1m1?n1M?cV1M21??0.2mol/L?0.025L?126.07g/mol?0.3g2 1m2?n2M?cV2M21??0.2mol/L?0.030L?126.07g/mol?0.4g2
应称取
H2C2O4?2H2O0.3~0.4g
6．含S有机试样0.471g，在氧气中燃烧，使S氧化为SO2，用预中和过的H2O2将SO2吸收，全部转化为H2SO4，以0.108mol/LKOH标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL。求试样中S的质量分数。 解：S?SO2?H2SO4?2KOH
w?nM?100%m01?0.108mol/L?0.0282L?32.066g/mol2??100%0.471g?10.3%
8．0.2500g不纯CaCO3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl溶解，煮沸除去CO2，用0.2450mol/LNaOH溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL，计算试样中CaCO3的质量分数。
解：CaCO3?2HCl ，NaOH?HCl
1(cV?cV)MnM2w??100%??100%m0m01(0.2600mol/L?0.025L?0.2450mol/L?0.0065L)?100.09g/mol2??100%0.2500g?98.24%
10．不纯Sb2S30.2513g，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+还原至Fe2+，然后用0.02000mol/LKMnO4标准溶液滴定Fe2+，消耗溶液31.80mL。计算试样中Sb2S3的质量分数。若以Sb计，质量分数又为多少？
6Sb2S3?2Sb?3SO2?6Fe2??KMnO45解：
55nSb2S3?cV??0.0200mol/L?0.03180L?0.00053mol66nSb?2nSb2S3?2?0.00053mol?0.00106mol0.00053mol?339.68g/mol?100%?71.64%0.2513g0.00106mol?121.76g/molwSb??100%?51.36%0.2513gwSb2S3?
12. 用纯As2O3标定KMnO4溶液的浓度。若0.211 2 g As2O3在酸性溶液中恰好与36.42 mL KMnO4反应。求该KMnO4溶液的浓度。
3???5AsO?10AsO?4MnO2334解： 故
4mcVKMnO4???10005M
cKMnO44?0.2112?10005??0.02345(mol/L)36.42?197.8
14．H2C2O4作为还原剂。可与KMnO4反应如下：
5H2C2O4+2MnO-4+6H+=10CO2?+2Mn2++8H2O
其两个质子也可被NaOH标准溶液滴定。分别计算0.100mol·L-1NaOH和0.100 mol·L-1 KMnO4溶液与500mg H2C2O4完全反应所消耗的体积（mL）。
nH2C2O4?mH2C2O4MH2C2O4500?1000?5.553?10?3(mol)90.035解：
?H2C2O4?2NaOH
nNaOH?2nH2C2O4?2?5.553?10?3?11.106?10?3(mol)nNaOH11.106?10?3??0.111(L)?111(mL)cNaOH0.100
VNaOH?
?H2C2O4?2KMnO45
22nKMnO4?nH2C2O4??5.553?10?3?2.221?10?3(mol)55
VKMnO4nKMnO42.221?10?3???0.0222(L)?22.2(mL)cKMnO40.100
16. 含K2Cr2O7 5.442g·L-1的标准溶液。求其浓度以及对于Fe3O（mol-1）4M=231.54g·的滴定度（mg/mL）。
cK2Cr2O7?nK2Cr2O7VK2Cr2O7342解：
5.442?294.18?0.01850(mol/L)1
TFeO/KCrO?cKCrO?MFeO?2?0.01850?231.54?2?8.567(mg/mL)
272273418. 按国家标准规定，化学试剂FeSO4·7H2O（M=278.04g·mol-1）的含量：99.50~100.5%为一级（G.R）；99.00%~100.5%为二级（A.R）；98.00%~101.0%为三级（C.P）。现以KMnO4法测定，称取试样1.012g，在酸性介质中用0.02034 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，至终点时消耗35.70mL。计算此产品中FeSO4·7H2O的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。
2???5Fe?MnO4解：
?nFeSO4?7H2O?5nMnO??5?435.70?0.02034?3.631?10?3(mol)1000
mFeSO4?7H2OnFeSO4?7H2O?MFeSO4?7H2O?FeSO4?7H2O??mm
3.631?10?3?278.04??99.76%1.012 故为一级化学试剂。
20. CN-可用EDTA间接滴定法测定。已知一定量过量的Ni2+与CN-反应生成Ni(CN)，过量的Ni以EDTA标准溶液滴定，Ni(CN)并不发生反应。取12.7mL含CN的试液，加入25.00mL含过量Ni的标准溶液以形成Ni(CN)，过量的Ni2+需与10.1mL 0.0130 mol·L-1 EDTA完全反应。已知39.3mL 0.0130 mol·L-1 EDTA与上述Ni2+标准溶液30.0mL完全反应。计算含CN-试液中CN-的物质的量浓度。
2?解： ?Ni?EDTA
-2+
2?42+
2?42?4?cNi2??
nNi2?nEDTA?VNi2?VNi2?39.3?0.01301000??0.01703(mol/L)30.01000
n??cNi2?VNi2???0.01703?Ni2?25.00?4.2575?10?4(mol)1000
10.1nEDTA??cEDTA?VEDTA??0.0130??1.313?10?4(mol)1000
?3?nCN??4(n?2??nEDTA)?1.1778?10(mol)Ni
cCN?
nCN?1.1778?10?3???0.0927(mol/L)12.7VCN?1000
第2章 分析试样的采集与制备
1．某种物料，如各个采样单元间标准偏差的估计值为0.61％，允许的误差为0.48％，测定8次，置信水平选定为90%，则采样单元数应为多少? 解：f=7 P=90% 查表可知t=1.90
n?(t?21.90?0.612)?()?5.8?6E0.48
2．某物料取得8份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为81.65％、81.48％、81.34％、81.40％、80.98％、81.08％、81.17％、81.24％，求各个
采样单元间的标准偏差．如果允许的误差为0.20％，置信水平选定为95％，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？ 解：f=7 P=85% 查表可知 t=2.36
4．已知铅锌矿的K值为0.1，若矿石的最大颗粒直径为30 mm，问最少应采取试样多少千克才有代表性?
22解：Q?Kd?0.1?30?90(kg)
n?(t?22.36?0.132)?()?2.4?3E0.20
5．采取锰矿试样15 kg，经粉碎后矿石的最大颗粒直径为2 mm，设K值为0.3，问可缩分至多少克？
22Q?Kd?0.3?2?1.2(kg) 解：
设缩分n
11115?()n?1.2(kg)Q?()n?1.2(kg)ln15?nln?ln1.22次，则2， 2，
解得n?3.6，所以
115?()3?1.875(kg)2n=3 ，m =
第3章 分析化学中的误差与数据处理
1．根据有效数字运算规则，计算下列算式：
(1)19.469+1.537-0.0386+2.54 (2) 3.6?0.0323?20.59?2.12345
45.00?(24.00?1.32)?0.12451.0000?1000(3) (4) pH=0.06，求
[H+]=?
解：a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51 b. 原式=3.6×0.032×21×2.1=5.1
45.00?22.68?0.1245=0.1271 c. 原式=1.000?1000 d. [H+]=10-0.06=0.87( mol/L )
3．设某痕量组分按下式计算分析结果：试样质量。已知
??A?Cm，A为测量值，C为空白值，m为