a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl和弱碱（NH3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH3和H2O 质子条件式为：[ H+ ] + [NH4+] = [Cl-] + [OH-] 或[ H+ ] + [NH4+] = c2 + [OH-]
c. 直接取参考水平：H3PO4 , HCOOH , H2O
质子条件式：[H+] = [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] + [HCOO-]+[OH-] 3．计算下列各溶液的pH。
a．0.050 mol·L-l NaAc； c．0.10 mol·L-l NH4CN； e．0.050 mol·L-l氨基乙酸； g．0.010 mol·L-l H2O2液；
i．0.060 mol·L-l HCI和0.050 mol·L-l氯乙酸钠(ClCH2COONa)混合溶液。 解：
a.对于醋酸而言，Kb = Kw / Ka = 5.6 ? 10-10
应为cKb = 5.6 ? 10-10? 5 ?10-2 = 2.8 ? 10-11> 10Kw c/Kb> 100 故使用最简式；
?10 [OH-] = 5.6?10?0.05 = 5.29? 10-6
pH = 14 – pOH = 8.72 c. NH4+ Ka’ = 5.6 ? 10-10 HCN Ka = 6.2. ? 10-10 cKa’ > 10Kw c > 10 Ka 由近似公式可以得到：
?20[H+] = KaKa' = 6.2?5.6?10 = 5.89? 10-10
pH = 10 – 0.77 = 9.23
e. 氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，Ka1 = 4.5? 10-3 , Ka2 = 2.5
? 10-10
c/Ka2> 100 且c > 10 Ka1
?13Ka1Ka24.2?2.5?10所以[H] = = = 1.06 ? 10-6
+
pH = 6-0.03 = 5.97
g. 对于双氧水而言，Ka = 1.8 ? 10-12 cKa < 10Kw c/Ka> 100 所以可以计算氢离子浓度
?14?14cKa?Kw1.8?10?1?10[H] = = = 1.67 ? 10-7
+
pH = 7 – 0.22 = 6.78
i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl
所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液设有x mol/L的ClCH2COOH发生离解，则 ClCH2COOH ? ClCH2COO- + H+
0.05-x x 0.01+x
(0.01?x)x 所以有0.05?x = Ka = 1.4 ? 10-3
解得x = 4.4 ? 10-3mol/L
那么[H+] = 0.0144mol/L pH = -log [H+] = 1.84
5．某混合溶液含有0.10 mol·L-l HCl、2.0×10-4 mol·L-l NaHSO4和2.0×10-6 mol·L-l HAc。
a．计算此混合溶液的pH。
b．加入等体积0.10 mol·L-l NaOH溶液后，溶液的pH。 解：a. HSO4- Ka2=1.0×10-2 HAc Ka=1.8×10-5
均为弱酸，且浓度远低于HCl的浓度，所以此体系中的HSO4-和HAc在
计算pH值时刻忽略。故pH=1.00。
b.加入等体积0.1mol/LNaOH溶液，HCl被中和，体系变为HSO4-和HAc
?????H?K?KHA?HA??KW??HSO4???HSO4?的混酸体系，
忽略KW及KHA[HA]，
[H+ ]2=
KHSO?4（CHSO4--[H+ ]）
解得[H+ ]=9.90×10-5 故pH=4.00
7．已知Cr3+的一级水解反应常数为10-3.8，若只考虑一级水解，则0.010 mol·L-l Cr(ClO4)3 的pH为多少? 此时溶液中Cr(OH)2+的分布分数是多大?
?3.8?2?5.8K?c?10?10?10?10KW 解：1）ac?101.8?100 Ka
2?K?Kaa?4Kac????1.182?10?3?H??2 mol/L
故pH=2.93
Ka10?3.8?Cr(OH)2????3.8?0.12?2.93?Ka???H??10?10 2）
9．今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为0.25 mol·L-l。于100mL该缓冲溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液体积的变化)，所得溶液的pH
?6K?5.0?10a为5.60。问原来所配制的缓冲溶液的pH为多少? (已知HB的)
解：
CNaOH?200?0.0540?100（mol/L）
已知p Ka=5.30，pH=5.60
设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L，故 得x=0.35
5.60?5.30?lg0.05?x0.25?x
则原缓冲溶液pH=
5.30?lg0.35?5.440.25
11．配制氨基乙酸总浓度为0.10 mol·L-l的缓冲溶液(pH =2.0)100mL，需氨基乙酸多少克?还需加多少毫升1 mol·L-l酸或碱，所得溶液的缓冲容量为多大? 解：设酸以HA表示，p Ka1=2.35 p Ka2=9.60
1)需HA质量m=0.10×100×75.0×10＝0.75（g）
2）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液，设pH=2时，质子
??cHA???H??pH?pKa1?lg?cHA???H???3化氨基乙酸浓度为xmol/L，则
2.00?2.35?lg?0.1?x???H???x??H???
即，解得x=0.079
生成0.079mol/L的质子化氨基乙酸，需加酸为0.079×100=7.9ml 13．计算下列标准缓冲溶液的pH(考虑离子强度的影响)，并与标准值相比较。 a．饱和酒石酸氢钾(0.034 0 mol·L-l)；
c．0.010 0 mol·L-l 硼砂。 解：a. p Ka1=3.04，p Ka2＝4.37
1(1?0.034?1?0.034)?0.0342 I= （mol/L），
查表得， 故
aH??900，
aHB??400，
aB2??500
lg?H??0.512?1??0.034??0.06??0.8711?0.00328?900?0.034，得H?
同理可得
?HB?0.84，
?B?0.512?
c?20K?c?20KKW a1 又a2
?00??H?K?K?K?Ka1a2a1a2???12H? 最简式
?B2?
aH????H???H???Ka10?Ka20?B2?9.1?10?4?4.3?10?5??2.76?10?40.514 pH=3.56
c. c=0.0100 mol/L，p Ka1=4，p Ka2=9
1I?(0.0200?1?0.0200?1)?0.02 2
2??BO?5HO?2HBO?2HBO4723323
查表
2aHBO??40023
0.021?0.00328?400?0.02 故?H2BO3??0.869
lg?HBO??0.512?1?3??HBO?H?HBO3323 K=5.8×10-10
aH?5.8?10?105.8?10?10???6.67?10?10?HBO??cHBO?0.02?0.8692323
故pH=9.18
16. 解： 已知0.1mol?L一元弱酸HB的pH?3.0，问其等浓度的共轭碱NaB的pH?1为多少？（已知：Kac?10Kw，且c/Ka?100） 解：据题意：
[H?]?KacKb??32?5K?(10)/c?10a
Kw?10?9c/Ka?100Ka Kac?10Kw
OH??Kbc?10?9?10?1?10?5pH?14.0?5.0?9.0
?1?1 19. 用0.1mol?LNaOH滴定0.1mol?LHAc至pH?8.00。计算终点误差。
?1c?0.05mol?L解：SP时 NaOH
Kb?Kw?5.6?10?10Ka
c?500Kbc?20Kw Kb [OH?]?Kbc?5.29?10?6