pHsp?14?6?0.72?8.72
?pH?pHep?pHsp?8.00?8.72??0.7210?0.72?100.72TE%??100KaepcHBKw
?0.?195.251?00??0.0581.?8?100.05
?1?1??NHOH?Cl22. 用0.100mol?LNaOH滴定0.100mol?L羟胺盐酸盐（3）和
0.100mol?L?1NH4Cl的混合溶液。问a.化学计量点时溶液的pH为多少？b.在化学计
量点有百分之几的NH4Cl参加了反应？ 解：(1) 已知NHOH?Cl
??3?Ka?Kw?1.1?10?6K
SP时，产物为NH2OH和NH4
[H?]?KNH?OH?Cl??KNH??cNH?/cNH2OH344 0.0500/0.050 ?6?10?1.?11?0?5.?6
10) ?2.?5?81m0ol( L/6 pH?7.
??8[H]?2.5?10mol/L SP(2) 时，
[NH3]??NH3?cNH?45.6?10?10?3??0.0500?1.1?10(mol/L)?8?102.5?10?5.6?10
?参加反应的NH4Cl百分数为：
1.?1?310?100?% 0.0500
2.2%.称取钢样1.000g，溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。用
20.00mL0.1000mol?L?1NaOH溶解沉淀，过量的NaOH用HNO3返滴定至酚酞刚好褪
色，耗去0.2000mol?L?1HNO37.50mL。计算钢中P和PO25的质量分数。 解：P?(NH1PO4)2HPO4?12MoO7?24NaOH?225
过量
NaOH?0.2?7.5?10?3?1.5?10?3(mol) 用于滴定磷钼酸铵的
NaOH?0.1?20?10?3?1.5?10?3?5.0?10?4(mol) 5.0含Ｐ物质的量为：24?10?4?2.1?10?5(mol)
P%?2.1?10?5?311?100?0.065 2.1?10?5PO?14225%?1?2?100?0.15
28. 标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸0.4680g，消耗甲醇钠溶液25.50mL，求甲醇钠的浓度。
解：CH3ONa?C6H5COOH，令其浓度为c
c?0.468025.50?10?3?122?0.1500(mol/L)
第6章 络合滴定法
2.解： ?Cu(CO)?1??1[C2?2O4]??2?2224?2[C2O4] ?104.5?0.10?108.9?(0.10)2?106.9 ?Cu(OH)?1??1[OH?]?1?106.0?109.26?14?101.26? 又CNH?3?[NH4][H?][NH?1??1?2?[NH3]?0.10mol?L?1[NH3]3]Ka ??Cu(NH3)?1??1[NH3]??2[NH3]2????5[NH59.353]?10 ?9.36Cu??Cu(C2O24?)??Cu(OH?)??Cu(NH3)?10
4.解：用氨水调解时：
??1??1(0.010)??2(0.010)2???122M(NH)
3
?1[NH3]102.0?10?2.0?1???0.0083?M(NH)1223
?2[NH3]2105.0?10?4.0?2???0.083?M(NH)1223107.0?10?6.01010.0?10?8.0?3??0.083?4??0.83122122
2??1M(NH)34，其浓度为0.10?0.83?0.083mol?L 故主要存在形式是
用氨水和NaOH调解时：
?M??M(OH)??M(NH)?1?1?104?0.1?108?0.01???120?2?1011?3
104?0.1108?0.01?9?1??5?10?2??5?10?611112?102?10 1014?0.0011015?0.0001?3??0.5?4??0.511112?102?10
?2??1M(OH)M(OH)34，其浓度均为0.050mol?L 故主要存在形式是和
6．解：
?Cd(T)?1??1(0.10)?102.8?0.10?101.8 ??1?102.4?0.10?108.32?0.010?106.32Zn(T)[T]?0.10mol?L?1,lg?Y(H)?4.65
?Y(Zn)?1?lgK'CdYlgK'ZnYKZnYCZn?Cd(T)?16.46?lg?Cd(T)?lg(?Y(H)??Y(Zn))?6.48?16.5?lg?Zn(T)?lg(?Y(H)??Y(Cd))??2.48lgKZnY'?4.8?pZnep?4.8?Zn(T) ?Y(Cd)?1?KCdYCCd 8.解：PH=5.0时，
lgK'ZnY?lglgKZnY?lg(?Y(H)??Y(Cd))lg?Y(H)?6.45lg?Y(Cd)?lgspKCdYCCdsp KCdY?1016.46 CCd?0.005mol?L?1?Cd(I)?Cd(I)?1?102.10?102.43?104.49?105.41?lg?Cd(I)?5.46?lg?Y(Cd)?8.70lgK'ZnY?16.50?lg(106.45?108.70)?7.80sppZnsp?0.5(lgK'ZnY?pCZn)?5.05??pZn??0.2510?pZn?10??pZnEt???0.22%spK'ZnYCZn
10.解：设Al3+浓度为0.010mol/L，则由Al(OH)3的Ksp计算可得Al3+发生水解时
pH=3.7。要想在加入EDTA时，Al3+不发生水解，pH应小于3.7。
[HAc][H?]10?5?Ac(H?)??1?1??1??4.74?1.55 ?[Ac]Ka10C0.31[Ac?]?HAc?mol?L?1?0.2mol?L?1?Ac(H?)1.55Pb2?
12.解：a. ?(Ac?)??1??1[Ac?]??2[Ac?]2?1?101.9?0.2?103.8?0.04?102.43 lg?Y(H)?6.45
lgK'PbY?lgKPbY?lg?Y(H)?18.04?6.45?11.5911.59?3?7.30 pPbep?7.0 ?pPb??0.30210?pPb?10??pPbEt???0.007%spK'PbYCPblgK'PbY?lgKPbY?lg?Pb2?(Ac?)?lg?Y(H?)?18.04?2.43?6.45?9.16pPb'sp?6.08 pPbep?7.0 pPb'ep?7.0?2.43?4.5710?pPb?10??pPb?pPb'??pPb??1.51 Et???2.7%spK'PbYCPbb. pPbsp?
15. 解: 由Ksp ，测Th时pH<3.2,测La时pH<8.4，查酸效应曲线（数据）可知，测Th时 pH?2较好，为消除La的干扰，宜选pH<2.5,因此侧Th可在稀酸中进行；侧La在pH5-6较合适，可选在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行。 18. 解: 由题意可知
?Sn?0.03?35?118.69?100%?62.31%0.2?1000
(0.03?50?0.03?3.0?0.03?35)?207.2?100%?37.29%0.2000?1000
?Pb?21. 解: 据题中计量关系得：
???0.025?0.03?0.0036?0.001?10??254.2?2?100%?98.45%0.2014
24. 解: 据题中计量关系得：
?Ni?0.05831?0.02614?58.693?100%?63.33%0.7176
?Fe?(0.03544?0.05831?0.02614?0.05831)?5?55.845?100%0.7176
=21.10%
?Cr?(0.05?0.05831?0.00621?0.06316?0.03544?0.05831)?5?51.9960.7176 ?10
0%=16.55%）
第 7 章 氧化还原滴定法
1. 解：查表得：lgK(NH3) =9.46